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REAES QUMICAS

PRODUZINDO
CORRENTE ELTRICA

CORRENTE ELTRICA
PRODUZINDO
REAO QUMICA

A relao entre as reaes qumicas e a corrente


eltrica estudada por um ramo da qumica
chamado

ELETROQUMICA
Quando
Quandouma
umareao
corrente
qumica
eltrica
de
xido reduo,
provocaespontnea,
uma
produz
reao
energia
qumica
eltrica
teremos
teremos
umauma

PILHAELETRLISE
ELETROQUMICA

PILHA DE DANIELL
Esta pilha baseia-se na seguinte reao:

Zn + CuSO4

Cu + ZnSO4

ou, na forma inica


**

Zn

ELTRONS

Cu2+

Cu +

Zn2+

E isto seria possvel montando


um esquema do tipo representado a seguir
ELTRONS

PONTE SALINA
NIONS

Zn
Zn2+

2+

Zn

Zn2+
2+

CTIONS

Cu2+
Cu2+
Cu2+

Cu2+

medida que a reao vai ocorrendo

Nas solues
teremos
a passagem
dos ons, em
excesso,
O eletrodo
de zinco
vai se desgastando
com
O soluo
eletrodo
de
ter
sua
massa
aumentada
A soluo
A
de ZnSO
deocobre
CuSO
4 vai
4ficando
vai
mais
mais
concentrada
diluda
poderemos
fazer
asficando
seguintes
passar
do
tempo
de um lado para o outro atravs da ponte salina

observaes
ELTRONS

PONTE SALINA
NIONS

CTIONS

Zn2+
Zn2+
Zn

Zn

2+

2+

Zn2+

Zn

Zn2+

Zn2+
2+

Cu2+
Cu2+
Cu2+

Cu2+

Neste processo teremos,


simultaneamente,
a ocorrncia das seguintes reaes:

Zn

Zn2+ +

Cu2+ +
Zn

2e

+ Cu2+

2e

(semi-reao de oxidao)

Cu (semi-reao de reduo)
Zn2+

Cu

(reao global)

O plo onde chegam os eltrons ocorrendo


O plo de onde saem os eltrons
a
ocorrendo a oxidao chama-se
reduo chama-se
ANODO e corresponde ao PLO NEGATIVO
CATODO e corresponde ao PLO POSITIVO
ELTRONS

NODO

CTODO

PONTE SALINA
CTIONS

Zn
Zn2+

2+

Zn

Zn2+
2+

Cu2+
Cu2+
Cu2+

Cu2+

REPRESENTAO DE UMA PILHA


Uma pilha, segundo a IUPAC,
deve ser representada da seguinte forma:

M1

x+

M1

y+

M2

M2

Para a pilha de DANIELL

Zn0

Zn2+

Cu2+

Cu0

01) Observando a pilha abaixo, responda:


Co

Co2+

Au3+

Au

a) Quais as semi-reaes?
Co 2 e -

Co2+

semi-reao de oxidao

Au3+ + 3 e -

Au

semi-reao de reduo

b) Qual a reao global?


3 Co

2e 6

3 e2 Au3+ + 6
3 Co +

2 Au3+

3 Co2+
2 Au
3 Co2+ + 2 Au (reao global)

Co

Co2+

Au3+

c) Quem sofre oxidao?

Co

d) Quem sofre reduo?

Au3+

Au

e) Qual o eletrodo positivo ou ctodo?

Au

f) Qual o eletrodo negativo ou nodo?

Co

g) Que eletrodo ser gasto?

Co

h) Qual dos eletrodos ter a sua massa aumentada?

Au

02) (Covest2005) Podemos dizer que, na clula eletroqumica:


Mg

Mg2+

Fe3+

Fe

a) o magnsio sofre reduo.


b) o ferro o nodo.
c) os eltrons fluem, pelo circuito externo, do magnsio
para o ferro.
d) h dissoluo do eletrodo de ferro.
e) a concentrao da soluo de Mg2+
tempo.

diminui com o

03) As relaes existentes entre os fenmenos eltricos e as


reaes qumica so estudadas:
a) na termoqumica.
b) na eletroqumica.
c) na cintica qumica.
d) no equilbrio qumico.
e) na ebuliometria.

04) O

plo

onde saem os

eltrons, em uma

pilha, :
a) ctodo.
b) plo positivo.
c) nodo.
d) o eletrodo que aumenta a massa.
e) o que ocorre reduo.

Os metais que fazem parte de uma reao


de xido-reduo
tm uma tendncia a
CEDER ou RECEBER ELTRONS
Essa tendncia determinada pelo
potencial de eletrodo (E),
medido em volts (V)

Quanto maior for a medida


do potencial de oxidao,
maior a tendncia
do metal ceder eltrons
Quanto maior for a medida
do potencial de reduo,
maior a tendncia
do metal ganhar eltrons

Este potencial, em geral, medido a


1 atm, 25C e soluo 1 mol/L
Sendo assim, nestas condies,
Chamado de
POTENCIAL NORMAL DE ELETRODO (E)

Esse potencial medido tomando-se como


referencial um eletrodo de hidrognio,
que tem a ele atribudo o potencial 0,00 V

TABELA DE
POTENCIAIS-PADRO DE REDUO
(1 atm e 25C)

Para a pilha de Daniell os potenciais so:

Zn2+

+ 2e

Cu2+

+ 2e

Zn

Ered = 0,76 V

Cu

Ered = + 0,34 V

Como o cobre tem um maior potencial normal de reduo


ele vai ganhar eltrons, sofrendo reduo,
e o zinco vai perder eltrons, sofrendo oxidao

Cu2+

+ 2e

Zn
Zn + Cu2+

Cu

Zn2+

+ 2 e
Zn2+ + Cu

Ered = + 0,34 V
Eoxi = + 0,76 V
E = + 1,10 V

01) Conhecendo as seguintes semi-reaes e os seus potenciais


padro de reduo abaixo, determine a d.d.p da pilha formada
pelos eletrodos indicados:

Sn2+

2e

Ag1+

1e

a) + 0,54 V.

2 Ag1+
Sn

E = 0,14 V

Ag

E = + 0,80 V

maior que o do estanho

c) + 1,46 V.
e) + 1,74 V.

Sn

O potencial de reduo da prata

b) + 0,66 V.
d) + 0,94 V.

A prata sofre reduo e o estanho sofre oxidao

+ 1
2e

2 Ag

Sn2+

2e

E = + 0,80 V
E = + 0,14 V
+ 0,94 V

02)(Covest-2006) O cido ascrbico, mais conhecido por vitamina C,


uma substncia que apresenta atividade redox. Sendo o
potencial de reduo do cido ascrbico, em pH = 7, igual a 0,06 V,
podemos compar-lo com outras substncias conhecidas, cujos
potenciais de reduo a pH = 7 so tambm apresentados:
O2

(g)

+ 4e- +
(aq)

(aq)

(aq)

e-

Fe3+
H+

H+

2e-

H2O (l)

E = 0,816 V

Fe2+

E = 0,77 V

H2 (g)

E = 0,42 V

(aq)

Com base nessas informaes, podemos afirmar que o cido


ascrbico deve ser capaz de:
cido ascrbico: E = 0,06 V (reduo)

a) reduzir o on Fe3+
b) oxidar o on Fe2+
c) oxidar o O2.
d) reduzir a gua.
e) oxidar o on H+

03) Considere as seguintes semi-reaes e os potenciais


normais de reduo:
Ni

2+

Au

3+

+ 2 e

Ni

+ 3 e

Au

0
0

= 0,25 V
= + 1,50 V

O potencial da pilha formada pela juno dessas duas


semi-reaes :
a) + 1,25 V.
b) 1,25 V.
c) + 1,75 V.
d) 1,75 V.
e) + 3,75 V.

2 Au
3 Ni
2 Au

3+

3+

+3
6e

2 Au
3 Ni

2+

+ 3 Ni 2 Au

6 e
+ 2
3+

+ 3 Ni

= + 1,50 V

= + 0,25 V

= + 1,75 V

Estes objetos foram recobertos com um


metal atravs de um processo qumico chamado de
ELETRLISE

Pode-se dizer que


ELETRLISE
o fenmeno de decomposio de uma
substncia pela ao de uma
CORRENTE ELTRICA
A eletrlise ocorre com solues onde existam ons
ou
com substncias inicas fundidas

GERADOR

corrente eltrica pelo

ELTRONS

faz passar uma

ELTRONS

Uma fonte de energia

recipiente contendo a
soluo, ou a
substncia fundida,

NIONS

CTIONS

provocando a reao
qumica e liberando as
espcies finais nos
eletrodos

01) As reaes de eletrlise s ocorrem em sistemas que


ONS em movimento. Nessas transformaes
contenham ________
ELTRICA .
h consumo de energia _____________
Completam-se, respectivamente, com:
a)
b)
c)
d)
e)

tomos e luminosa.
molculas e luminosa.
molculas e trmica.
tomos e eltrica.
ons e eltrica.

02) Em um processo de eletrlise correto afirmar


que:
a) no h passagem de corrente eltrica.
b) substncias so apenas oxidadas.
c) substncias so apenas reduzidas
d) o elemento oxidante doa eltrons.
e) oxidao e reduo so sempre simultneas.

Podemos dividir a eletrlise em


GNEA e AQUOSA
ELETRLISE GNEA
Ocorre com a substncia inica na fase
lquida (fundida)
ELETRLISE AQUOSA
Ocorre quando o eletrlito
se encontra dissolvido na GUA

Na eletrlise
o plo negativo o ctodo
e o plo positivo o nodo.
ELTRONS

ELTRONS

GERADOR

No plo negativo (ctodo)


os ctions
recebem eltrons
(sofrem reduo)
e descarregam.

x+

e-

No plo positivo (nodo)


os nions
perdem eltrons
(sofrem oxidao)
e descarregam.

NIONS

CTIONS

e-

Eletrlise gnea do
CLORETO DE SDIO ( NaCl )
No estado fundido teremos os ons
sdio (Na+) e cloreto (Cl)

+ 2 e 2 Na

Plo negativo: 2 Na+

2 Cl 2 e Cl2

Plo positivo:
Reao global:

2 Na+ + 2 e
2 Cl

2 e

2 Na
Cl2

2 NaCl 2 Na + Cl2

01) No ctodo de uma clula de eletrlise sempre ocorre:


a) deposio de metais.
b) uma semi-reao de reduo.

d) desprendimento de hidrognio.
e) corroso qumica.

eltrons

c) produo de corrente eltrica.

GERADOR

nodo

x+

e-

ctodo
+

nions

ctions

02) A eletrlise de cloreto de sdio fundido produz sdio


metlico e gs cloro. Nesse processo, cada on:
a) sdio recebe dois eltrons.
b) cloreto recebe um eltron.
c) sdio recebe um eltron.
d) cloreto perde dois eltrons.
e) sdio perde um eltron.

Na + Cl
Plo negativo: 2 Na+
Plo positivo: 2 Cl

+ 2 e 2 Na
2 e Cl2

03) O alumnio obtido industrialmente pela eletrlise gnea


da alumina (Al2O3). Indique a alternativa falsa:
a) O on alumnio sofre reduo.
b) O gs oxignio liberado no nodo.
c) O alumnio produzido no ctodo.
d) O metal alumnio agente oxidante.

GERA DOR

eltrons

ctodo

nodo
+

nions

ctions

e) O on O2- sofre oxidao.

Al

+3
2
2 O3

Plo negativo: 2 Al+3


Plo positivo:

3O

+6 e

2 Al

6 e 3/2 O2

Na eletrlise aquosa teremos a presena de


DOIS CTIONS e DOIS NIONS
Neste caso teremos que observar a
ORDEM DE DESCARGA DOS ONS
PLO POSITIVO
A oxidrila descarrega antes que os nions
oxigenados e fluoreto
NIONS
NO-OXIGENADOS

>

OH

>

NIONS OXIGENADOS
o F

PLO NEGATIVO
O on H+ descarrega antes dos ctions
dos alcalinos, alcalinos terrosos e alumnio
DEMAIS
CTIONS

>

H+

>

CTIONS DOS ALCALINOS (1A),


ALCALINOS TERROSOS (2A) e Al3+

Na descarga do H + ocorre a seguinte reao:

2 H+ +

2 e -

H2

Na descarga do OH - ocorre a seguinte reao:

2 OH

2 e-

H2O + 1/2 O2

Eletrlise aquosa do NaCl


ionizao da gua :
dissociao do NaCl :

H2 O

NaCl

H+

Na+

OH

Cl

No nodo (plo positivo)


o Cl tem prioridade diante do OH
2 Cl

2 e

Cl2

No ctodo (plo negativo)


o H+ tem prioridade diante do Na+
2 H+

+ 2 e

H2

NODO : 2 Cl 2 e Cl2
CTODO : 2 H + + 2 e

H2

ficam na soluo os ons Na+ e OH

tornando a mesma bsica


devido formao do NaOH
A reao global que ocorre nesta
eletrlise aquosa :

2 NaCl + 2 H2O

H2 + Cl2 + 2 NaOH

ELETRLISE AQUOSA DO NaCl


ELTRONS

ELTRONS

GERADOR

NODO

2 Cl 2 e Cl2
2H+ +

2 e H2

CTODO

A soluo final
apresenta
+

Na OH

Cl

H+

Cl
Na

OH

carter bsico,
devido formao do
NaOH

Eletrlise aquosa do CuSO4


Ionizao da gua

H+

H2O
2 OH

+ OH

2 e-

H2O + 1/2 O2

Dissociao do CuSO4

CuSO4
Cu

2+

Cu
+ 2 e-

2+

+ SO4

Cu

2
+e SOtem
Ficam
na(plo
soluo
os ons
Hoxidrila
4 tem
nodo
(plo
positivo)
NoNo
ctodo
negativo)
oaon
cprico

tornando
a mesma
cida
devido

prioridade
diante
do do
sulfato
prioridade
diante
H +
formao do H2SO4

01) Quando se faz passar uma corrente eltrica atravs de uma


soluo aquosa de iodeto de potssio pode-se verificar que:
a) ocorre migrao de K+ para o nodo e I para o ctodo.
b) ocorre migrao do H+ para o ctodo e I para o nodo.
c) a soluo torna-se cida devido formao de HI.
d) a soluo permanece neutra devido formao de H 2 e I2.
e) h formao de I2 no ctodo.
+

+ OH
OH

ionizao da gua :

H2O H

dissociao do KI :

KI K
K++ + I

Plo negativo:
(ctodo)

2 H

Plo positivo:
(nodo)

2 I

+ +
2 e

H2

2 e

I2

Ficam na
soluo

02) Na eletrlise de uma soluo aquosa diluda de cido


sulfrico:
a) Quais so os gases produzidos?
Ionizao da gua:
H+ + OH

H2O

Ionizao do cido sulfrico:


2
+
2 H + SO4

H2SO4
Plo negativo: 2 H +
(ctodo)
Plo positivo:
(nodo)

2 OH

+ 2 e H2
2 e

1/2 O2 + H2O

b) O que ocorre com a concentrao da soluo?

A soluo vai ficando CONCENTRADA em H2SO4


c) Escreva a equao global.
2 H + + 2 OH H2 + O2 + H2O

Michael Faraday
formulou duas leis que regem
o aspecto quantitativo da eletrlise

A massa, m, de uma substncia,


formada ou transformada numa eletrlise,
diretamente proporcional carga eltrica, Q,
que atravessa o circuito

Sabe-se que:

Q=i

CONSEQENTEMENTE
A primeira lei de FARADAY
pode ser escrita na seguinte forma:

m = K x i x t

A massa, m, de uma substncia,


formada ou transformada numa eletrlise,
diretamente proporcional ao
equivalente-grama, E, dessa substncia

m = Kx E

Associando as duas leis, teremos:

m = K x E xQ

A constante K vale:

Ento :

m = K xE x i x t
1
96500
m =

E.i.t
96500

01) Uma soluo de cloreto de prata eletrolisada durante


965 segundos por uma corrente eltrica de 1 ampr (A).
Qual a massa de prata depositada no ctodo?
Dado: Ag = 108 g / mol
t = 965 s
i=1A
m=?

E = 108 = 108 g
1
m=

E
108

m = 1,08 g

1
i

96500
100

1t
965

A carga total transportada


por 1 mol de eltrons de 96500 C
e denominada de 1 Faraday (F),
em homenagem ao fsico-qumico ingls
Michael Faraday

1 MOL DE ELTRONS

1 FARADAY

ou

ou

6,02 x 10

23

ELTRONS

TRANSPORTA

96500 C

01) Uma soluo de cloreto de prata eletrolisada durante


965 segundos por uma corrente eltrica de 1 ampr (A).
Qual a massa de prata depositada no ctodo ?
Dado: Ag = 108 g / mol
Pela cuba eletroltica passa:
Ag + + 1 e -

1 mol C
96500
ou
965 C
96500 C
m =

Q = 1 x 965 = 965 C

Ag

1 mol
108 g
ou
mg
108 g
965 x 108
96500

m = 1,08 g

02) Uma carga eltrica de 9650 C eletrolisa uma soluo


contendo ons de cobre II. Qual a massa depositada no
eletrodo ?
Dado: Cu = 63,5 g / mol

Cu +2

2 e-

2 molC
2 x 96500
ou
9650 C
2 x 96500 C
m =

63,5 x 9650
2 x 96500

Cu
1 mol
63,5 g
ou
mg
63,5 g
m = 3,16 g

03) Numa clula eletroltica contendo soluo aquosa de nitrato de


prata flui uma corrente eltrica de 5,0 A durante 9650 segundos.
Nessa experincia, quantos gramas de prata metlica so
obtidos?
Dado: Ag = 108 g/mol
a) 108 g.

i = 5,0 A

b) 100 g.

t = 9650 s

c) 54,0 g.

m=?

Ag +

1 molC
96500
ou
5 x 9650 C
96500 C

d) 50,0 g.
e) 10,0 g.

m =

9650

96500

+ 1 e

108

5211000
96500

Ag (s)

1108
molg
ou
mg
108 g
m = 54,0 g

03) Eletrolisa-se uma soluo de CuCl2, durante 32 minutos, com uma


corrente de 5A, obtm-se nas CNTP, o cloro num volume em mL, de:
a) 1400.

t = 32 min = 1920 s

b) 1920.

i = 5,0 A

c) 1600.

2 Cl

V = ? mL

d) 9650.
e) 1114.

V =

1920

22,4

96500

215040
193000

V = 1,114 L ou 1114 mL

+ 2 e

2 molC
96500
ou
5 x 1920 C
2 x 96500 C
x

Cl2 (g)

122,4
molL
ou
V
22,4 L

04) A corrente eltrica necessria para depositar 10,8 g de prata


atravs da eletrlise de uma soluo de nitrato de prata durante
5 minutos de:

i=?A

Dado: Ag = 108 g/mol


a) 32,16 A .

m = 10,8 g
t = 5 min = 300 s

b) 3,0 A.

Ag +

c) 6,2 A.

+ 1 e

Ag (s)

d) 4,3 A.

1 molC
96500
ou
i x 300 C
96500 C

e) 31,3 A.

i =

96500
300

10,8

108

i = 32,16 A

1108
molg
ou g
10,8
108 g

05) Calcule as

massas dos metais depositadas em 3 cubas

eletrolticas, ligadas em srie, submetidas a uma corrente de


4A, durante 40 minutos e 12 segundos conforme esquema:
Dados: Cu = 63,5 u; Ag = 108 u.; Fe = 56 u.
GERADOR

CuSO4
m
E

FeCl3

= constante

AgNO3
mCu
ECu

mFe
EFe

mAg
EAg

i=4A

Q=4

t = 40 min 12 s = 2412 s
Cu+2

+
2

2 e

96500 C
9648 C

Ecu

+2

(PA)Cu

+2

2
(PA)Fe

+3

EFe+3 =

EAg+ =

3
(PA)Ag
1

Cu

63,5g

mg

63,5
2
56
3
108
1

2412 = 9648 C

(s)

= 31,75g

m = 3,17g
mCu
ECu

= 18,66g

3,17
31,75

mFe
EFe
mFe

18,66

mAg
EAg

mAg
108

= 108g
m = 1,86g

m = 10,78g