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Gases

Leyes de los gases ideales


Mezcla de gases
Autor:
IQ Luis Fernando Montoya Valencia
luismontoy@une.net.co
Profesor titular
Centro de Ciencia Bsica
Escuela de Ingenieras
Universidad Pontificia Bolivariana

A un Clic del conocimiento


http://creativecommons.org/licenses/by-nc-sa/2.5/co/deed.es

El objetivo de este trabajo es presentar


Una fundamentacin terica, relacionada desde lo cotidiano,
resumida en un algoritmo
Varios ejemplos orientados desde el algoritmo
El reto es IMAGINAR (respaldado en el algoritmo), que va a aparecer
con el siguiente clic, si estamos de acuerdo continuar, y si no
regresar para al final poder afirmar -!lo hicimosPara desarrollar competencias que permitan:
Identificarlas las variables de estado
Construir las leyes de los gases ideales
Deducir las leyes para mezclas de gases
Hacer balance de presiones para un gas recogido sobre agua
Realizar clculos con un gas o con una mezcla de gases

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Leyes de los gases ideales


Consideraciones generales.
Las variables de estado que regulan el comportamiento del estado gaseoso son
cuatro.
Volumen (V): es el volumen disponible por el gas para su movimiento,
generalmente se mide en litros (L)
Moles (n):

En algunos textos mencionan el peso como variable de estado, esto


es un error

Temperatura absoluta (T): se mide en grados kelvin (K) o en grados rankine


(R), experimentalmente la temperatura se mide en temperaturas relativas:
grados centgrados (C) o en grados fahrenheit

04/05/15

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I.Q. Luis Fernando Montoya V.

Es indispensable trasladar
los valores experimentales
en escalas relativas a
temperatura absoluta, y
la relacin entre las diferentes
escalas es lineal, por lo tanto
se requieren dos puntos,as:

Para el agua a una atmsfera


(1 atm) de presin, se tiene que:
Temperatura de ebullicin (tb)
Temperatura de fusin (tf)

100 373 212 672


0

273

32

492

Basta con ubicar en un plano cartesiano los dos puntos de referencia para deducir la
relacin entre dos escalas termomtricas, veamos la relacin entre C y F
c

x (10O,212)

212
f
(C,F) x

32

212 32 = 180

C 0

1.8 =

100 0 = 100

04/05/15

180
= 1.8
100

En el triangulo (aef):
Tan A =

(O,32)

Tan A =

F 32

En el triangulo (abc) :

100

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F 32
C

Mejor:

F 32
C

1.8C = F 32

De igual manera:

K = C + 273
R = F + 460

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I.Q. Luis Fernando Montoya V.

Presin (P): es la fuerza por unidad de rea que ejercen las molculas del
estado gaseoso sobre las paredes del recipiente que lo contiene, se puede medir
en: atmsferas (atm), milmetros de mercurio (mmHg) o torricelli (torr), psi, etc.
Presin baromtrica. Es la presin del aire sobre la superficie de la tierra. Al
nivel del mar, tenemos toda una atmsfera, esta presin se equilibra con una
columna hidrosttica (Ph) de mercurio de 760 mm de altura, esto equivale a
una presin de 14,7 psi
Ph = dgh
Ph es la presin hidrosttica, vemos que las variables: altura (h) y densidad (d)
son inversamente proporcionales
d es la densidad del lquido manomtrico
g es la gravedad
h es la altura del lquido manomtrico
Segn lo anterior, tenemos: 1 atm = 760 mmHg = 760 torr = 14.7 psi

04/05/15

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I.Q. Luis Fernando Montoya V.

De estas cuatro variables, una es la variable dependiente o efecto y cada una


de las otras tres es la variable independiente o causa
La variable dependiente es el volumen (V) que puede variar con: la presin (P)
o con la temperatura absoluta (T) o con las moles (n), estas tres posibilidades
nos originan tres leyes conocidas como la ley de Boyle, la ley de Charles y la ley
de Avogadro.
Para estar seguros de cada ley, sugiero ordenar alfabticamente las variables
independientes y el nombre de las leyes, as
Variable
dependiente

04/05/15

Variable
Ley de
independiente
n

Avogadro

A presin y temperatura constantes

Boyle

A moles y temperatura constantes

Charles

A moles y presin constantes

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I.Q. Luis Fernando Montoya V.

Para ver como la variable independiente afecta la variable dependiente,


usaremos un pistn (una jeringa, un inflador de neumtico)
Ley de Avogadro. Variable independiente: moles (n), variable dependiente:
volumen (V)
Al aumentar las moles
El mbolo asciende
y el volumen aumenta

n y V son directamente proporcionales


V

= Ka

Ka es la constante de Avogadro, es relativa a


La presin y a la temperatura absoluta

Ley de Avogadro: El volumen (V) y las moles (n) son directamente


proporcionales si la temperatura absoluta y la presin permanecen constantes.

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I.Q. Luis Fernando Montoya V.

Ley de Boyle. Variable independiente: presin (P), variable dependiente:


volumen (V)
Al aumentar la presin
El mbolo desciende
y el volumen disminuye
P

P y V son inversamente proporcionales


V x P = Kb

Kb es la constante de Boyle, es relativa a


Las moles y a la temperatura absoluta

Ley de Boyle: El volumen (V) y la presin (P) son inversamente


proporcionales si la temperatura absoluta y las moles permanecen constantes.

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I.Q. Luis Fernando Montoya V.

Ley de Charles. Variable independiente: Temperatura absoluta (T), variable


dependiente: volumen (V)
Al aumentar la temperatura absoluta
El mbolo asciende
y el volumen aumenta

T y V son directamente proporcionales


V
= Kc
T

Kc es la constante de Charles, es relativa a


La presin y a las moles

Ley de Charles: El volumen (V) y la temperatura absoluta (T) son


directamente proporcionales si las moles y la presin permanecen constantes.
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I.Q. Luis Fernando Montoya V.

Segn lo anterior, tenemos:


Variable
Dependiente
efecto

Variable
Independiente Ley de
causa
n

Avogadro:

V
= Ka
n

A presin y temperatura
constantes

Boyle:

V x P= Kb

A moles y temperatura
constantes

Charles

V
T

A moles y presin
constantes

directas
V

inversas
directas

= Kc

En orden alfabtico

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I.Q. Luis Fernando Montoya V.

Ley combinada de Boyle Charles (BC)


De nuevo usamos el pistn, y en l incluimos las variables involucradas de
volumen, presin (Boyle), temperatura absoluta (charles), permaneciendo
constantes las moles.
VxP

n constante

T
inversas

= Kbc

Kbc es la constante de Boyle - Charles, es


relativa a las moles, Kbc = f(n)

Para un experimento i

Vi x Pi

= Kbc i, Kbc i = f(n i)

Para un experimento o

Ti
Vo x Po

= Kbc o, Kbc o = f(n o)

V
directas

Si n i = n o

Kbc i = Kbc o

En algunos textos mas serios:

Vi x Pi

V o =Vi

Vo x Po
To

Ti
Pi
Po

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To
Mejor:

ViPiTo =VoPoTi

To

Factor de correccin del volumen por la


proporcin inversa de las presiones

Ti

Factor de correccin del volumen por la


proporcin directa de las temperaturas

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I.Q. Luis Fernando Montoya V.

Ley combinada de Avogadro - Boyle

Charles (ABC)

De nuevo usamos el pistn, y en l incluimos las variables involucradas de


volumen, moles (Avogadro), presin (Boyle) y temperatura absoluta (charles).
VxP

nT

n
directas

inversas

= Kabc

Kabc es la constante de Avogadro - Boyle - Charles, no es


relativa, y se conoce como la constante universal de
los gases ideales y se representa con la letra R

R se calcula con un dato experimental confiable, como:

directas

El volumen molar normal de un gas ideal es 22.4 litros


Molar significa: n = una mol
Normal significa que el gas est a condiciones normales de :
presin (P) = una atmsfera y Temperatura (T)= 273 K

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I.Q. Luis Fernando Montoya V.

Con la informacin anterior, tenemos que:


Kabc = R =

(22.4 L)(1 atm)


(1 mol)(273K)

Llegamos a la ecuacin de estado

R=

0.082 atm L
mol K

PV = RTn

Para evitar accidentes, asocie con Polica Vial es un ReTen


Modificacin de la ecuacin de estado
Como

n=

PV = RT
Y

nW

Mw

d= W
V

W
Mw

Con W = peso del gas y Mw = peso molecular del gas


Intercambiando V y Mw

PMw = RT W
V

Con W = peso del gas y d = densidad del gas

Llegamos a la ecuacin de estado modificada


Asocie con el campen de la vida
04/05/15

PMw = dRT

Profesor

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Montoya

directoR

Tcnico

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I.Q. Luis Fernando Montoya V.

Las ecuaciones de las leyes de los gases las vamos a desplazar para originar
las ecuaciones inherentes para mezcla de gases, asignando subndices:
j para el gas parcial y t para la mezcla total
Variables
n
P
T

Proporcin

Ley de

directa
inversa
directa

Avogadro
Boyle
Charles

Combinada de B-C

ViPiTo = VoPoTi

Combinada de A -B-C
Ecuacin de estado

PV = RTn

Para la ley de Dalton de las presiones parciales, Pj


Para la ley de Amagat de los volmenes parciales, Vj
Para la mezcla total

n =

W
Mw

Para el gas parcial (a)

d =

W
V

Para el gas parcial (a)

PMw = dRT

04/05/15

Para la mezcla total (b)


Para la mezcla total (b)
Para el gas parcial (a)
Para la mezcla total (b)

Ecuacin de estado modificada

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I.Q. Luis Fernando Montoya V.

Para un gas

Para una mezcla de gases

Dalton de las Pj
PV = RTn

Amagat de los Vj
Para la mezcla total

0.082 atm L
mol K

Con

22.4 L
1 mol

a CN

P jV t = RTn j

Esto es una parte

P tV j = RTn j

Esto es una parte

PtV t = RTn t
nj
Pj
Vj
=
=
nt
Pt
Vt

Esto es el todo

= Yj

Fraccin =

Y1 + Y2 + = 1
(a)

n =

W
Mw

Para el gas parcial (a)


Para la mezcla total (b)

d =

Mwav

PMw = dRT
1.8C = F 32

04/05/15

Para el gas parcial (a)


Para la mezcla total (b)
K = C + 273

Wj
n t= W t
Mwj
Mw av
= Mw1Y1 + Mw2Y2 +
MwjYj
x100
%Wj =
Mwav

(a)

Para el gas parcial (a)


Para la mezcla total (b)

(b)

n j=

W
V

Parte
todo

dj =

(b)

Wj
Vt

d mezcla =

Pj Mw j = d jRT

Wt
V t

Pt Mwav = d mezcla RT

1 atm = 760 mmHg = 760 torr = 14.7 psi

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I.Q. Luis Fernando Montoya V.

Mezcla especial de gases

Un gas recogido sobre agua

Se cumple un balance de presiones, as Presin externa = presin interna

Patmosfrica = Pgas + Pvapor + Ph


?
hmm x

Presin a la cual se Recoge el gas

Se lee en una tabla

1
13.6

Hg

Para solucionar una situacin particular, sugiero:


Para un gas: incluir en un pistn las 4 variables de estado, luego leer el
enunciado, si se conoce el valor de la variable, se escribe y si no, una letra
Para una mezcla: si es un gas recogido sobre agua, hacer el balance de
presiones, ( ? ) luego incluir en un pistn las 4 variables de estado, y
asignar columnas; una para cada gas y una para la mezcla. Luego leer el
enunciado, si se conoce el valor de la variable, se escribe y si no, una letra

04/05/15

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I.Q. Luis Fernando Montoya V.

Aclaraciones
El todo es igual a la suma de las partes, siempre y cuando sean variables
extensivas, como: peso, volumen, moles, presin
Las variables intensivas, como temperatura, densidad y peso molecular no son
aditivas, son promediables en promedio ponderado
Para el peso molecular en una mezcla de gases no se puede utilizar el
subndice t de total, ni el subndice mezcla, por esto se utiliza el subndice
av (de average) que significa: promedio ponderado
Para la densidad en una mezcla de gases no se puede utilizar el subndice t
de total, pero si el subndice mezcla
Para la temperatura absoluta no se utiliza subndices porque ella no es del
gas ni de la mezcla sino del medio
Un volumen experimental nunca es un volumen parcial (Vj), siempre es un
volumen total (Vt).

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I.Q. Luis Fernando Montoya V.

Ilustracin 1. Un recipiente de 10 L contiene un gas que ejerce una presin de 10


atm a cierta temperatura.
Otro recipiente de 5 L contiene otro gas que ejerce una presin de 5 atm a la
misma temperatura anterior.
Si se comunican ambos recipientes, que presin se obtiene?
De acuerdo a la sugerencia, incluir en tres pistones las cuatro variables
Un gas

otro gas

Un gas otro gas

P = 10 atm

P = 5 atm

V = 10 L

V= 5L

T= a

T= a

n= b

n= c

Ecn de estado

Ecn de estado

10 atmx10 L = Rab

5 atmx5 L = Rac

100 atm L = Rab

25 atm L = Rac

15d L = 100 atm L +


04/05/15

gas
Un
5L
10gas
L otro

mezcla

?d
15 L

a
b

(b + c)

Ecn de estado con VtPt

?dx15 L = Ra(b + c)

15d L = Rab + Rac


25 atm L

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d = 8.33 atm

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I.Q. Luis Fernando Montoya V.

Ilustracin 2.
Se recogen sobre agua 0.5 gramos de un gas a 640 torr y 122 F, el volumen
recogido del gas vale 500 mililitros. A 122 F la presin de vapor del agua vale
230 mmHg, si la altura de la cabeza hidrosttica mide 27.2 cm, calcular:
a) El peso molecular del gas
b) El %W del gas seco en el gas hmedo
c) Que volumen ocupar dicho gas seco a condiciones normales?
d) Que volumen ocupar dicho gas hmedo a condiciones normales?
Solucin
La temperatura como variable de estado, tiene que ser absoluta
C =

04/05/15

122-32
1.8

C = 50

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K = 323

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I.Q. Luis Fernando Montoya V.

Como se recogen sobre agua

Es una mezcla especial de gases

De acuerdo a la sugerencia, hacemos el balance de presiones con la ecuacin

Patmosfrica

Pgas +

Pvapor +

Ph

?
h mm
27.2 cm.

Presin A la cual..
640 torr

230 torr

Ya podemos calcular la presin del gas

1
Hg
13.6
1000 mm.
100 cm.

1
Hg
13.6

20 mmHg = 20 torr
Pg = 390 torr

Continuamos con la sugerencia: pistn, cuatro variables y columnas: una para el


gas, una para el vapor y otra para la mezcla que est formada por gas ms
vapor y se llama gas hmedo.
Ya conocemos que

04/05/15

Pv = 230 torr

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Pg = 390 torr

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I.Q. Luis Fernando Montoya V.

Ya conocemos que

Pg = 390 torr

Gas

Vapor

Mezcla
Gas hmedo

390

230

620

T = 323K

Del enunciado tenemos 0.5 g de un gas,


el volumen recogido del gas vale 500 mL .

torr

500 mL

Pv = 230 torr,

Pero: Pg + Pv = Pt

Pt = 390 + 230

Tapamos los volmenes parciales, nunca son experimentales

323 K

T
a ?

n
W

0.5 g

Mw

?d

c
a) Para calcular el peso molecular del gas (d)

Usamos la ecuacin

Wg

ng = Mwg

Donde el gas parcial es g

Como Wg = 0.5 g y ng = a, primero calculamos el valor de a, con la ecuacin:

PgVt = RTng

ng = a =

a = 9.69 X10-3 mol


04/05/15

390 torr x 500 ml mol K


0.082 atm L X 323 K
Mwg =

0.5 g
9.69 X10-3mol

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1 atm
760 torr

1L
1000 ml

Mwg = 51.61

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I.Q. Luis Fernando Montoya V.

Ya conocemos que
Gas

390

Vapor

230

b) %Wg = ?

Mezcla
Gas hmedo

Para este clculo usamos la ecuacin

620

torr

500 mL

Lo podemos calcular con la ecuacin

ng
Vg
=
nt
Vt

Mw 51.61

Yg =
pero Mwav = ?

Pg
= Yg
Pt

390 torr
620 torr

Lo podemos calcular con la ecuacin

pero Yv = 1 - Yg
x

Segn la ecuacin
0.629 + 18

Reemplazando en la ecuacin
04/05/15

Con la fraccin de presiones, ya que


conocemos los valores de Pg y Pt

0.5 g

Mwav = 51.61

MwgYg
x100
Mwav

%Wg =

pero Yg = ?

323 K

T
n
W

a = 9.69X10-3 mol

Yg = 0.629
Mwav = MwgYg + MwVYV

Yg + YV = 1

0.371

Yv = 0.371
Mwav = 39.17

%Wg =

51.61 x 0.629
x100
39.17

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%Wg = 82.88

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I.Q. Luis Fernando Montoya V.

c) Que volumen ocupar dicho gas seco a condiciones normales?


Para esta situacin en otro pistn, ya que cambian las condiciones de
temperatura y presin, incluimos las cuatro variables de estado

P = 1 atm
V= e ?

Ecuacin de estado

T = 273 K

PV = RTn

n = a = 9.69 X10-3 mol


1atm

e=

0.082 atm L
mol K

273 K

9.69 X10-3 mol X 1000 mL


1L

e = 216.92 mL

Este clculo tambin se puede realizar con el factor de volumen molar normal
22.4 L
1 mol

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a CN

9.69 X10-3 mol

22.4 L
1 mol

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1000 mL
1L

e = 217 mL

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I.Q. Luis Fernando Montoya V.

Ya conocemos que: a = 9.69 X10-3 mol

Gas

Vapor

390

230

Mezcla
Gas hmedo

620 torr

323 K

T
a

d) Que volumen ocupar


Dicho gas hmedo a
condiciones normales?

P = 1 atm
V =f ?

Para esta situacin en otro


pistn, cambian los
T = 273 K
valores de temperatura y
n = 1.54
X10-2 mol
presin, incluimos las
c
cuatro variables de estado

0.5 L

Mwg = 51.61 Yg = 0.629

c ?

Antes de calcular f, debemos calcular el valor de c (nt), con la


informacin experimental del enunciado y usando la ecuacin

nt = c = 620 torr x 0.5 L mol K


0.082 atm L

323 K

1 atm
760 torr

PtVt = RTnt

c = 1.54 X10-2 mol

Nota: las moles totales tambin se pueden calcular con la ecuacin

ng
Pg
Vg
=
=
= Yg
Pt
Vt
nt

nt = c =

ng
Yg

nt = c =

9.69 X10-3 mol c = 1.54 X10-2 mol


0.629

Ahora si con la ecuacin de estado en este pistn


0.082 atm L
1000 m L
1.54 X10-2 mol X
1atm X f =
X 273 K X
mol K
1L
04/05/15

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f = 344.74 mL

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I.Q. Luis Fernando Montoya V.

Ilustracin 3: Una mezcla de N2(g) y H2(g) tiene una densidad de 0.5 g / L


psi y 27 C, calcular el %W del N2 en esta mezcla.

a 10

De acuerdo a la sugerencia, para esta mezcla, no hacemos balance de presiones


porque no es un gas recogido sobre agua, entonces incluimos en el pistn las
cuatro variables de estado de la ecuacin de estado modificada, ya que el
enunciado incluye la densidad y asignamos las columnas
N2

H2

mezcla

Pt

Mwav

Mw

P
Mw

N2

H2

10

28

c ?

dmezcla

%WN2 = ?
Para calcular el % pedido usamos la ecuacin
Para conocer

psi

300K

mezcla

%WN2 =

%WN2

0.5
MwN2YN2
Mwav

g /L

100

Primero debemos calcular Mwav (c) y YN2, ya que MwN2 = 28

04/05/15

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I.Q. Luis Fernando Montoya V.

Ya conocemos que

N2

H2

mezcla

10

Mw

28

c ?

T
d

300K
d

0.5

Para calcular c (Mwav) usamos la ecuacin


Mwav = c =

0.5 g
L

0.082 atm L
Mol K

Para calcular YN2 usamos la ecuacin


Pero, segn la ecuacin

psi

300 K
10 psi

g /L
PtMwav = dmezclaRT

14.7 psi
1 atm

Mwav = 18.08

Mwav = Mw N2YN2 + Mw H2YH2

YN2 + YH2 = 1

YH2 = 1 - YN2

Mwav = Mw N2YN2 + Mw H2(1 -YN2)


18.08 = 28YN2 + 2(1 -YN2)
18.08 = 28YN2 + 2 -2YN2)
28 X 0.536
Ahora si: %WN2 =
x100
18.08
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YN2 = 0.536
%WN2 = 83%

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I.Q. Luis Fernando Montoya V.

Ilustracin 4: Una bolsa plstica se llen con CO2 y se pes. Se evacu, y luego se
llen con un gas desconocido X y se pes. Si la temperatura y la presin fueron
constantes durante las mediciones y las pesadas, descartando el peso de la bolsa,
los pesos fueron: 2 gramos 2.5 gramos, cual es el peso molecular de X?.
De acuerdo a la sugerencia, incluir en dos pistones las cuatro variables
CO2
P=

V=

T=

a
2g

Mw
bXe
bXe

44

P= b

2
44
c = 0.0454 mol
c =

n = 0.0454
c
w

gas X

c lo calculamos con
w
n = Mw

bxe = Rxax0.045

Rxax0.045
RXaXf

f = 0.045

V= e

Ecuacin de estado

T= a

bxe = Rxaxf

n= f

Ecuacin de estado

w
(I)

Mw

(II)

2.5 g
?

Si dividimos miembro a miembro


las ecuaciones I y II, los trminos
semejantes se simplifican, as:

Ya podemos calcular Mw

Nota: podemos notar que si dos gases tienen tres variables


de estado iguales, la cuarta variable tambin es igual
04/05/15

Para calcular Mw debemos


Conocer el valor de f

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Mw=

;Mw=

2.5

0.045

Mw= 55.55

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I.Q. Luis Fernando Montoya V.

Ilustracin 5: Un recipiente cerrado contiene una mezcla de 3.2 gr de metano


(CH4), 7 gr de monxido de carbono (anhdrido carbonoso) (CO) y 19.8 gr de
dixido de carbono (anhdrido carbnico) (CO2). Si la presin parcial de CO es
300 Torr, calcule la presin parcial de CH4)
De acuerdo a la sugerencia, para esta mezcla, no hacemos balance de presiones porque
no es un gas recogido sobre agua, entonces incluimos en el pistn las cuatro variables
de estado de la ecuacin de estado, ya que el enunciado no incluye la densidad y
asignamos las columnas

CH4

CO

CO2

mezcla

P torr

A?

300

300

300

300

0.2
F

Wg

3.2

F=

16

0.25
0.45
G
H
7
28

19.8
44

AXD
300 torrXD

RxEx0.2

= RXEX0.25

3.2
16

ecuacin

Wg
Mwg
G=

ecuacin

7
28

H=

19.8
44

PgVt = RTng

AxD = RxEx0.2

(I)

300 torrxD = RxEx0.25

(I)

Para CH4
Para CO

04/05/15

Como: ng =

MW

Tapamos los volmenes parciales, nunca son experimentales

Si dividimos miembro a
miembro las ecuaciones
I y II, los trminos
semejantes se simplifican

A = 240 torr

http://creativecommons.org/licenses/by-nc-sa/2.5/co/deed.es

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I.Q. Luis Fernando Montoya V.

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