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Termodinmica dos

Slidos
Professora Dra. Belmira Benedita de Lima Khn

1. Introduo
-Fsico-Qumica obtm-se os principais recursos tericos para entender como e porque
ocorrem os processos na Engenharia Metalrgica e de Materiais.
-. Os processos nestas engenharias so reaes ou conjunto de reaes.
exemplos de reaes so:
-. reaes slido / gs:
reduo de xidos de metais pelo CO ou pelo H 2;
-. reaes slido / slido:
precipitao de ferrita a partir da austenita dos aos carbono;
-. reaes slido / lquido:
reaes de corroso de metais pelos cidos;
reaes de deposio de ons de metais sobre outros metais (por exemplo, cobre ,
nquel ou zinco sobre o ferro);
-. reaes lquido / lquido:
reaes entre metal lquido e escria nos processos de refino;
- reaes de polimerizao;
- reaes de sinterizao, entre outras.

1. Introduo
Fsico-Qumica:
porque estas reaes ocorrem;
quais so as etapas e com que velocidades elas ocorrem.
A Fsico-Qumica pode ser separada em duas cincias:
a Termodinmica (Estado final do sistema: equilbrio e rendimento) e
a Cintica (velocidade das reaes).
A Termodinmica esclarece qual a possibilidade de ocorrncia de uma
transformao
1769 mquinas a vapor
1810 Ciclo de Carnot

Noes Fundamentais
2.1. Definies
Sistema,
significa a poro ou conjunto de componentes cujo comportamento se deseja
analisar; ou seja
Uma poro do espao ou matria escolhida para estudo.
Vizinhana, meio externo,
tudo que no sistema;
Universo,
conjunto formado pelo sistema mais meio externo;
Fronteira,
separa o sistema do meio externo existe uma superfcie real ou imaginria.

Noes Fundamentais
2.1. Definies
Fronteira,
separa o sistema do meio externo existe uma superfcie real ou imaginria.
Para efeito de anlise, o universo e/ou meio externo termina onde os fenmenos que
esto ocorrendo no sistema, no exercem mais nenhuma influncia no meio externo.
Por exemplo: uma amostra de ao Fe-C foi colocada num forno a 900C. A atmosfera
do forno contm ar, o que permite a reao do O2 com o Fe e/ou C, formando xidos
de ferro e gs CO. Estas reaes envolvem trocas de massa e energia. No entanto, as
pessoas ou os objetos que esto do lado de fora do forno no so afetados por estas
trocas de massa e energia que esto ocorrendo no interior do forno (considerando-se
que o forno bem vedado). Neste exemplo, o sistema pode ser a amostra de ao e o
meio externo o interior do forno (constitudo pela fase gasosa presente). A fronteira
a superfcie da amostra de ao. O universo, constitudo pela amostra de ao mais o
forno, termina na parede do forno, no sendo necessrio considerar a sala, ou prdio,
ou etc como partes do meio externo.

Noes Fundamentais
2.1. Definies
Classificao dos sistemas:
Abertos
Quando a sua fronteira com o meio externo permite a troca de massa e energia;
A matria permitida entrar, sair do sistema, ou entrar e sair.
Ex.: um fluido passando atravs de um tubo.

Sistema aberto: uma poro do tubo. Fluido entra e sa do sistema.


Fechados
Quando a fronteira permite apenas a troca de energia;
Nenhuma matria entra ou sa.

Sistema fechado: uma parte do fluido passando atravs do tubo. O sistema


desloca-se.

Noes Fundamentais
2.1. Definies
Classificao dos sistemas:
Fechados

Fluido compressvel

Sistema fechado: fluido compressvel, vizinhana move-se no espao, volume


muda. Mas nenhuma matria entra ou sa do sistema.

Noes Fundamentais
2.1. Definies
Classificao dos sistemas:
Isolados
Quando atravs da fronteira no possvel trocar massa nem energia.
O universo um exemplo de sistema isolado.
Classificao das fronteiras:
adiabticas
no permitem a troca de calor com o meio externo.
diatrmicas
permitem a troca de calor com o meio externo.
Por exemplo: o Segundo Princpio da Termodinmica somente se aplica a sistemas
adiabticos, portanto, no pode ser aplicado a um sistema que apresenta troca
de calor com o meio externo.

Estado termodinmico
a condio particular em que se encontra o sistema.
Identificao do Estado termodinmico
valores assumidos por variveis tais como
presso (P),
volume (V),
temperatura (T),
tenso superficial,
viscosidade, ndice de refrao e outros.
Ex.: amostra de ao, o estado termodinmico do sistema
temperatura de 900C e
presso de 1 atm.
As variveis que determinam o estado do sistema
- funes termodinmicas,
- funes de estado, ou
- propriedades.
Seus valores so determinados direta ou indiretamente por meio de experincias.

As funes termodinmicas podem ser classificadas


Intensivas
so independentes da massa do sistema - por exemplo, P, T, densidade, ndice de
refrao;
Extensivas
dependem da massa do sistema - por exemplo, V, entalpia, entropia, etc.
Estas funes termodinmicas (P, T, V e outras), obtidas experimentalmente,
representam os aspectos macroscpicos do sistema.
Termodinmica clssica
trabalha com estas funes para obter informaes sobre as transformaes do
sistema e at onde elas so possveis.
Termodinmica estatstica
considera as configuraes microscpicas do sistema, que se relacionam com o
comportamento macroscpico e, procura estabelecer esta correlao a partir de
alguns modelos. Qual a probabilidade da transformao ocorrer.

Transformao
a alterao do estado do sistema.
Processo
o modo como esta transformao ocorre, estados percorridos pela
transformao.
Deve-se notar que a mesma transformao pode ocorrer por diferentes processos. Isto
pode parecer primeiramente uma vantagem tecnolgica, pois se conclui, por exemplo,
que possvel reduzir o minrio de ferro (xidos de ferro) a ferro, com o propsito de
produzir ao, utilizando diferentes tecnologias. Isto verdade. No entanto, existe outra
vantagem, que ficar mais clara quando for entendida a Propriedade Fundamental
das Funes Termodinmicas, que o fato de se poder realizar uma anlise
termodinmica de um sistema que sofre uma transformao, empregando-se clculos
que utilizam um processo que no o processo real da transformao do sistema.

Equilbrio: espontaneamente um sistema no altera o estado de equilbrio.

Os sistemas sofrem transformaes quando submetidos a certas condies (por


exemplo, de temperatura e presso) e, estas transformaes so espontneas. No
entanto, um sistema no capaz de sofrer tais transformaes infinitamente. Existe
um determinado estado, a partir do qual, o sistema no mais sofre transformaes
espontaneamente. Este chamado de estado de equilbrio ou estado final do
sistema. O objetivo da termodinmica determinar as condies de equilbrio entre
meio externo e sistema, atravs da identificao do estado final (ou de equilbrio).

2.2. Propriedade Fundamental das Funes Termodinmicas

2.2. Propriedade Fundamental das Funes Termodinmicas


a independncia do valor da variao da funo em relao ao processo utilizado
para a realizao de uma mesma transformao.
o caso das funes citadas: a temperatura, a presso e o volume so funes
facilmente mensurveis experimentalmente. Por outro lado, embora ainda no
abordadas neste texto, outras funes termodinmicas, tais como a entalpia (H),
entropia (S), energia interna (U) e outras, tambm tem esta propriedade: suas
variaes, para uma dada transformao so independentes do processo. No entanto,
para estas funes termodinmicas fica muito difcil visualizar, ou perceber, que isto
verdade e, a dificuldade resultante do fato de no existir uma facilidade
experimental para medir o valor destas funes tal como se tem para a temperatura,
presso e volume.

2.2. Propriedade Fundamental das Funes Termodinmicas


Expressar matematicamente esta propriedade importante, pois permite a
demonstrao de que funes como a H, S, U e outras, cuja medida experimental
direta no possvel, so funes termodinmicas, isto , obedecem propriedade
fundamental.
A expresso matemtica
tambm permite a realizao de clculos necessrios para as anlises
termodinmicas dos sistemas, permitindo o conhecimento do comportamento de
um sistema submetido a certas condies, fornecendo as respostas necessrias
para o entendimento dos processos.

Trabalho e calor, formas de energia em


trnsito

Trabalho e calor, formas de energia em


trnsito

Trabalho e calor, formas de energia em


trnsito

Trabalho e calor, formas de energia em


trnsito

Trabalho e calor, formas de energia em


trnsito

Primeiro princpio da termodinmica

Primeiro princpio da termodinmica

Primeiro princpio da termodinmica

Primeiro princpio da termodinmica

Primeiro princpio da termodinmica

Entalpia