UNIVERSIDAD NACIONAL PEDRO RUIZ GALLO

FILIAL CUTERVO
FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA E INDUSTRIAS
ALIMENTARIAS

TERMODINAMICA
ESTADO GASEOSO
2015 - I

ESTADO GASEOSO
Los sistemas materiales gaseosos se caracterizan desde
un punto de vista MACROSCOPICO por:
Su homogeneidad;
Su pequea densidad, respecto de lquidos y slidos.
La ocupacin de todo el volumen del recipiente que los
contiene.
la espontnea difusin de un gas en otro, dando
soluciones.

Termodinmica del gas ideal

Los trminos gas y vapor se utilizan mucha veces
indistintamente, pudiendo llegar a generar alguna confusin.
GAS: se define a un gas como el estado de agregacin de la
materia en que esta no tiene una forma determinada a causa
de la libre movilidad de sus molculas sino que llena
completamente cualquier espacio en que se site (es decir
llena totalmente el volumen del recipiente que lo contiene).
VAPOR: un vapor, si bien tiene el mismo estado de
agregacin del gas, se diferencia de este que al ser
comprimido isotrmicamente, y al llegar a una presin
determinada (que se denominar presin de saturacin, Ps y
que depende de la sustancia y de la temperatura a la cual se
realiza la compresin) comienza a licuar, pasando al estado
lquido.

Teora cintica molecular

Desarrollada por Ludwig Boltzmann y Maxwell. Nos indica las
propiedades de un gas ideal a nivel molecular.
Todo gas ideal est formado por N pequeas partculas
puntuales (tomos o molculas).
Las molculas gaseosas se mueven a altas velocidades, en
forma recta y desordenada.
Un gas ideal ejerce una presin continua sobre las paredes del
recipiente que lo contiene, debido a los choques de las
partculas con las paredes de ste.
Los choques moleculares son perfectamente elsticos. No hay
prdida de energa cintica.
No se tienen en cuenta las interacciones de atraccin y
repulsin molecular.
La energa cintica media de la translacin de una molcula es
directamente proporcional a la temperatura absoluta del gas.

Las colisiones entre molculas

son elsticas

Los impactos de las molculas en la

muralla del contenedor, ejercen una
fuerza sobre la muralla

LEY DE BOYLE-MARIOTTE
Formulada por Robert Boyle y Edme Mariotte, es una de
las leyes de los gases ideales que relaciona el volumen y
la presin de una cierta cantidad de gas mantenida a
temperatura constante. La ley dice que el volumen es
inversamente proporcional a la presin:
donde es constante si la temperatura y la masa del gas
permanecen constantes.
Cuando aumenta la presin, el volumen disminuye,
mientras que si la presin disminuye el volumen
aumenta. No es necesario conocer el valor exacto de la
constante para poder hacer uso de la ley.

Si consideramos las dos situaciones de la

figura, manteniendo constante la cantidad de
gas y la temperatura, deber cumplirse la
relacin:

En donde:

Ley de Boyle (Proceso

isotrmico)
una misma masa gaseosa (n:cte) si la temperatura

Para
permanece constante (proceso isotermico) la presin
absoluta varia en forma inversamente proporcional a su
volumen.
PV = KT
Estado

P(mmHg)

V(mL)

PxV

76

50

3800

95

40

3800

114

33.33

3800

152

25

3800

Ejercicios
1.- Se desea comprimir 10 litros de O2 a temperatura
ambiente, que se encuentra a 90 Kpa, hasta un volumen de
500 mL. Qu presin en atmosferas hay que aplicar?
2.- En CO2 gaseoso ocupa 2 litros a 8 atm, si lo trasladados
ntegramente a un recipiente de 10 litros que presin
ejercer en Torricelli?
3.- Un baln de acero de 30 litros de capacidad contiene
propano a 3 atm, si se abre completamente la vlvula y se
deja expandir hasta la presin normal Qu volumen de gas
a presin normal habr escapado? El proceso se realiza a
temperatura cte.

LEY DE CHARLES-GAY
LUSSAC
Jacques Alexandre
Charles (1746-1823), basndose
en experiencias, demostr que todos los gases se
dilatan por igual al aumentar la temperatura, pero
Charles no public su trabajo y un poco ms tarde,
en 1802, Gay-Lussac repiti los experimentos de
Charles y public las conclusiones. Por eso la ley
lleva el nombre de los dos cientficos. La experiencia
demuestra que al calentar el gas encerrado en un
recipiente, que mantiene la presin constante

Grfica del experimento de CharlesGay-Lussac

A presin constante, el volumen que ocupa un gas es

directamente proporcional a la temperatura.
VT=constante

La presin del gas es directamente proporcional a su

temperatura:
Si aumentamos la temperatura, aumentar la presin.
Si disminuimos la temperatura, disminuir la presin.

LEY DE CHARLES
En 1787, el fsico francs J. Charles propuso por primera
vez la relacin proporcional entre el volumen y la
temperatura de los gases a presin constante.
Charles fue el inventor del globo aerosttico de hidrgeno.
como no public los resultados de sus investigaciones
sobre gases, se atribuye tambin esta ley a gay-Lussac,
quien comprob el fenmeno en 1802.
A presin constante, el volumen se dobla
cuando la temperatura absoluta se duplica.
A presin constante el volumen de un gas
aumenta al aumentar la temperatura
absoluta.

Ley de Charles (Proceso

isobrico)
Para una misma masa gaseosa (n:cte) si la presin
permanece constante (proceso isobrico) entonces su
volumen varia en forma directamente proporcional a la
temperatura.
V1 = V2
T1
T2
1.- A presin constante, un volumen de 600 cm3 de gas sufre
un calentamiento de 104F a 122F cual es el nuevo
volumen?
2.- Un globo cuyo volumen es de 2 litros a temperatura
ambiente: 25C se coloca dentro de la refrigeradora la cual
est a 1C Cul es el nuevo volumen del aire dentro del
globo.

Termodinmica del gas ideal

Definicin de un gas ideal
Podemos definir el gas ideal como el gas hipottico
formado por partculas con masa, puntuales (por tanto, sin
volumen) y que no interaccionan.
Ecuaciones de estado: uno de los principales problemas
que se plantean cuando se trabajan con gases es que si
se toma una masa m (o una cantidad de moles n) y se lo
confina en un volumen V, a una temperatura T, cual ser la
presin P que tendr el gas. O si esa masa (o nmero de
moles) est a la temperatura T y a la presin P, cual ser
su volumen V.
Cualquier ecuacin que relacione estos tres parmetros
(P, T y V) para un gas se denomina ecuacin de estado
(como se observa, siempre hay dos variables
independientes y otra dependiente).

Ecuacin de estado
Ecuacin general de los gases ideales:

P . V P1 . V1
=
T
T1
CONDICIONES NORMALES:
Son condiciones de referencia en las que

P = 1 atm
T = 0C = 273K
1 Mol ocupa 22.4 litros de volumen

Hiptesis de Avogadro
Esta hiptesis establece que dos gases
que posean el mismo volumen (a igual
presin y temperatura) deben contener
la misma cantidad de molculas.
Cada molcula, dependiendo de los
tomos que la compongan, deber tener
la misma masa. Es as que puede
hallarse la masa relativa de un gas de
acuerdo al volumen que ocupe. La
hiptesis de Avogadro permiti
determinar la masa molecular relativa de
esos gases.

En condiciones normales de presin y temperatura (CNPT)

[ P = 1 atm y T = 273 K ] un litro de hidrgeno pesa 0,09 g y
un litro de oxgeno pesa 1,43 g. Segn la hiptesis de Avogadro
ambos gases poseen la misma cantidad de molculas. La
proporcin de los pesos entre ambos gases es: 1,43 : 0,09 = 15,9
(aproximadamente) 16. Es la relacin que existe entre una
molcula de oxgeno e hidrgeno es 16 a 1. Las masas atmicas
relativas que aparecen en la tabla peridica estn consideradas a
partir de un volumen de 22,4 litros en CNPT.

Ecuacin de estado
La primera ecuacin de estado (Ec. De Clapeyron):

P V = n R T
En donde P es la presin absoluta del sistema, V el volumen
del sistema, n el nmero del moles del gas, T la temperatura
en escalas absolutas y R una constante denominada
constante de los gases ideales. Esta ecuacin se denomina
ecuacin de estado de los gases ideales.

Valores de R

Ejercicios
1.- El "hielo seco" es dixido de carbono slido a temperatura
inferior a -55 C y presin de 1 atmsfera. Una muestra de 0,050
g de hielo seco se coloca en un recipiente vaco cuyo volumen
es de 4,6 L, que se termostata a la temperatura de 50C
a) Calcule la presin, en atm, dentro del recipiente despus de
que todo el hielo seco se ha convertido en gas.
b) Explique si se producen cambios en la presin y en la
cantidad de moles gaseosos si el experimento lo realizramos
termostatando el recipiente a 60C.
Datos:
Cantidad de gas (0,050g) masa molecular (CO2 = 44 g/mol),
el volumen del recipiente(4,6 L.) temperatura (50C = 323K):
P.V = n.R.T
P.V = w/Pm . R.T
P = w/Pm R.T/V
P = 0.050/44 0.082 . 323/4.6 = 6.5 . 10-3 atm

b) Datos:
Cantidad de gas (0,050g) masa molecular (CO2 = 44 g/mol),
el volumen del recipiente(4,6 L.) temperatura (60C = 333K):
P.V = n.R.T
P.V = w/Pm . R.T
P = w/Pm R.T/V
P = 0.050/44 0.082 . 333/4.6 = 6.74 . 10-3 atm

2.- Calcule la temperatura a la que deben encontrarse 8

g de oxgeno que se encuentran en un recipiente de 5
litros a una presin de 790 mm Hg . Qu volumen
ocupar en condiciones normales? Qu cantidad de
dicho gas debera salir o deberamos introducir para
que se duplicara la presin si la temperatura desciende
10C?.

P.V = n.R.T
P.V = w/Pm . R.T
T = P.V.Pm / w.R
T = (790/760) . 5 . 32 / 8 . 0.082 = 253.4K = -19.5C
En condiciones normales:
P.V = n.R.T

V = n.R.T / P
V = (8/32) 0.082 . 273 = 5.6 litros

La cantidad de gas que hay dentro del recipiente es:

P.V = n.R.T

P.V = w/Pm . R.T

w = P.V.Pm / R.T
w = 2. (790/760) . 5.6 . 32 / 0.082 . 243.4
w = 18.66 gramos
Deben salir 10.66 gramos

Ejercicios
3.- En el interior de una lmpara de incandescencia (una bombilla)
cuyo volumen es de 100 ml hay una presin de 1,2.10- 5 mm de Hg
a 27C. Cuando comienza a funcionar, alcanza una temperatura de
127C. Calcular: a) nmero de molculas de gas existentes en el
interior de la lmpara; b) Presin en su interior cuando est
funcionando.
a) P.V = n.R.T
n = P.V / R.T
n = (1.2.10-5/760) (100/1000) / 0.082 . 300
n = 6.42 . 10-11 moles de gas
N molculas = 6.023.1023 x 6.42 . 10-11 = 3.86 . 1013 molculas
b) P.V = P1.V1
T
T1

P1 = P.V.T1 / V1.T
P1 = 1.2.10-5 . 0.1 . 400 / 0.1 . 300
P1 = 1.6.10-5 mm Hg

Ejercicios
1.- En un baln de acero cuya capacidad es de 60 litros se tiene
oxigeno a 27C y 0.82 atm. De presin cul es la masa de
oxigeno contenido en el baln.
2.- Hallar la densidad del propano contenido en un baln a 700
torr y 68C.
3.- Un baln contiene 35.2 kg de C2H6 (etano). Calcular la
cantidad de molculas contenidas en el baln, suponiendo
comportamiento ideal para este gas.
4.- Calcular la cantidad de O2 que contiene un baln de 10 L si la
presin del gas es de 8.5 atm y la temperatura de 22 C,
suponiendo comportamiento ideal para este gas en las
condiciones dadas.
5.- Calcular el volumen que ocuparn 10.0 g de SO2 a una
presin de 1 200 hectopascales y a una temperatura de 27.0 C,
suponiendo un comportamiento ideal para este gas.

Ejercicios
6.- Si en un sistema cerrado la presion absoluta de un gas se
duplica, la temperatura absoluta aumenta en un 20%, En que
% habr variado su volumen?.
7.- Qu volumen ocupar 2.5 L de N2 que se encuentra a
20C y 2 atm? Si lo trasladamos a C.N.?
8.- Qu peso de oxigeno existir en un recipiente cilndrico de
1 metro de altura y 30 cm. De dimetro que est a 20 C y a 20
atmsferas de presin?
9.- Si la densidad del nitrgeno lquido es 1,25 g/mL, a qu
volumen se reducir un litro de nitrgeno gaseoso, medido en
condiciones normales, al condensarse?. DATOS: Masa atmica
del Nitrgeno: 14,00
10.- Calcule la presin que ejercern 4 g de dixido de carbono
que se encuentran en un recipiente de 5,0 litros de capacidad a
37C de temperatura. Cuantas moles y cuantas molculas del
mismo hay en ese recipiente?

LEY DE AVOGADRO
Amadeo Avogadro (1811) aventur la hiptesis de que
en estas circunstancias los recipientes deberan de
contener el mismo nmero de partculas. En otras
palabras, la hiptesis de Avogadro se puede enunciar:
"Volmenes iguales de gases diferentes contienen el
mismo nmero de partculas, a la misma presin y
temperatura"

 El volumen que ocupa un gas, cuando la

presin y la temperatura se mantienen
constantes, es proporcional al nmero de
partculas
n de partculas y volumen.

Objetivos
Comprobar la hiptesis de Avogadro.
Manejar el concepto de mol
Utilizar los conceptos de densidad,
concentracin y volumen molar de un gas

Desde Avogadro hasta nuestros das, la palabra

partcula se emplea para designar tanto tomos
como molculas.

Ley de Avogadro

Esta ecuacin es vlida incluso para gases ideales

distintos. Una forma alternativa de enunciar esta ley
es:
El volumen que ocupa un mol de cualquier gas ideal
a una temperatura y presin dadas siempre es el
mismo

Ecuacin de Van Der Waals

A presiones cada vez ms elevadas, en cambio, las
distancias intermoleculares se iran haciendo cada vez
menores y, en consecuencia, los efectos del tamao
molecular y el de las fuerzas intermoleculares se iran
haciendo ms y ms acentuadas, con lo cual el gas se ira
desviando cada vez ms del comportamiento ideal. Hallar la
ecuacin de estado que interprete el comportamiento real de
un gas no es tarea fcil. Entre las ecuaciones prepuestas, por
ejemplo, la de van der Waals:

a
(P + 2 ) (V nb)
v

= nRT

Constantes de van der Waals para varios gases

(a en atm-litros mol+ s ; b en litros mol-1)

GAS

FORMULA

Amonaco

NH3

Argn
Ar
Dixido de carbono

4.17

0.0371

1.35

0.0322

CO2

3.59

Disulfuro de carbono CS2

0.0427

11.62

0.0769

Monxido de carbono CO
1.49
Tetracloruro de carbono CCl4
20.39
Cloro

Cl.2

6.49

Cloroformo

CHCl3

Helio
Hidrgeno

He
H2

0.0399
0.1383

0.0562
15.17

0.1022

0.034
0.244

0.0237
0.0266

Bromuro de hidrgeno
Metano
CH4.

HBr

4.45

Oxido ntrico
Nitrgeno

NO
N2

1.34
1.39

0.0279
0.0391

Oxgeno

O2

1.36

0.0318

Dixido de azufre

SO2

2.25

0.0443
0.0428

6.71

0.0564

Aplicacin a fluidos
compresibles
La ecuacin tambin se puede utilizar

como una ecuacin

dependiente de P, V, T para fluidos compresibles, ya que, en este
caso, los cambios en el volumen especfico son pequeos, y se
puede escribir de la siguiente manera:

Donde:

p es la presin
V es el volumen especfico
T es la temperatura
A, B y C son parmetros

EJERCICIOS
1.- Calcular la presin a que se encuentran dos moles de amonaco que
ocupan un volumen de cinco litros a 27C. Para el amonaco a = 4.17
atm-litro" mol " ", mientras que b = 0.0371 litros por mol. a) por la ecuacin
de gas ideal, (b) la ecuacin de van der Waals.

PV = nRT

P= nRT/ V

P = 2 (0.082) 300 / 5
P = 9.84 Atm

P ( V nb ) + n2 a / V2 = n R T

P = n R T / ( V nb ) - n2 a / V2

P = 2 (0.082) 300 / ( 5 2 x 0.0371) - 22 x 4.17 / 52 )

P = 9.33 Atm

2.- Para sintetizar amoniaco mediante el proceso Haber se

calienta 2000 moles de nitrgeno en un recipiente de 800 litros a
625C Calcule la presin del gas si se comporta como un gas de
Van der Waals y como un gas ideal.
Datos : a= 1.39 ; b = 3.913.
3.- En un recipiente rgido de 5.2 litros se tiene 59.5 gramos de
amoniaco a 47C. Determine la presin del gas si, a: 4.17
atm.L2 /mol2 y b: 0.0371 L/mol. Usando la ecuacin de Van der
Waals y la ecuacin general de los gases.
4.- Hallar la temperatura a la cual 3 moles de SO2 ocupan un
volumen de 10 litros a la presin de 15 atmsferas, por medio de
la Ec. Van der Waals.
5.- Usando la Ec. De Van der Waals, calcular la presin
producida por 100 g de CO2 contenidos en un volumen de 5 litros
a 40 C, compare este resultado con el valor calculado con lal ey
de los gases.

Coeficiente de
compresibilidad
Z
P V = z R T

Temperatura y presin
reducida

Temperatura reducida = relacin entre la temperatura del

gas y la temperatura crtica:
T
Tr =
Tc .
Presin reducida = relacin entre la presin del gas y la
presin crtica:
P
Pr =
Pc

Vapores y lquidos
El pistn el la posicin 1 contiene el vapor a
una presin determinada (que se denominar
P0) y a una temperatura determinada (la que
mantendr constante durante la compresin y
se denominar T0). En la posicin 2 el pistn
comprimi al vapor aumentando su presin.
En el punto 3 el pistn comprimi al vapor
hasta la presin a la que comenzara a
condensar (presin que se denominar
presin de saturacin Ps). Entre la posicin 1
y la 3 el vapor no ha comenzado a condensar
por lo que se comporta como un gas, por lo
que su curva P vs V debera aproximarse a la
que indica la ecuacin de estado de los gases
ideales:

Vapor saturado y recalentado

Todo vapor que
est a su presin
de
condensacin
(es decir todo vapor
que est sobre la
curva derecha, se
denomina
vapor
saturado y un vapor
que est ubicado
en la regin a la
derecha de esa
curva se denomina
vapor recalentado..

Presin de vapor

Calor especifico
Gas monoatmico:
5/2
R
Cv = 3/2 R
;
C
p =
Cp - Cv

R=

5/2 R
Gas diatnico:
Cv =
;
Cp = 7/2 R
Coeficiente adiabatico

Monoatmico
atmico
= 5/3 = 1.67

diatmico
= 7/5 = 14

poli
= 8/6 = 1.33

Ejercicios
1.- Tres compuestos gaseosos A, B y C estn contenidos en un
recipiente. La Presin parcial de A es 0,6 atm. La fraccin molar
del compuesto B es doble que la de C. Si la presin total es de
1900 mm Hg, Calcule las fracciones molares y las presiones
parciales de cada componente.
La PT: 1900 mm Hg debe pasarse a Atm = 1900 / 760 = 2,5 atm
Calculamos la fraccin molar del gas A
Pa = Xa . PT
Xa = Pa / PT = 0.6 / 2.5 = 0.24

la suma de todas fracciones molares es la unidad, as:

Xa + Xb + Xc = 1 ;
Xa = 0,24 ; Xb = 2 Xc,
0,24 + 2 Xc + Xc =1 :
Xc = 0,253 y Xb = 2 . 0,253 ; Xb = 0,507
presiones parciales de B y C
Pb = Xb . PT ; Pb = 0,507 . 2,5 = 1,27 atm
Pc = Xc . PT ; Pc = 0,253 . 2,5 = 0,633 atm

2.- Una vasija A de 200 cm3 est separada de otra B de 400 cm3
mediante una tubera de capacidad despreciable provista de una
llave de paso. La vasija A contiene un gas a 750 mm Hg y 45C y
en la B se ha hecho el vaco. Calcula a) Cantidad de gas que se
tiene ; b) la presin en los dos recipientes despus de abrir la llave
de paso y fluir el gas de A a B, si no vara la temperatura. C) Qu
cantidad de gas habr en cada uno de los dos recipientes?
3.- Una mezcla de gases est compuesta por etano (C 2 H 6 ) y
butano (C 4 H 10 ) . Se llena un recipiente de 200 ml con 0,3846 g
de dicha mezcla a una presin de 750 mm Hg y 20C de
temperatura. Cual es la composicin de la mezcla?
4.- Si el anlisis en Peso de un aire es el siguiente: nitrgeno:
74,7% ; Oxgeno : 22,9 % , Argn : 1,3 % , vapor de agua : 1,0 % y
xido de carbono(IV) : 0,1 %. Determnese la densidad de dicho
aire a 20C y 740 mm Hg. DATOS: Pesos atmicos N = 14,0 ; O =
16,0 ; Ar = 40,0 ; H = 1,0 ;C = 12,0

5.- Un matraz de once litros contiene 20 g. de gas nen y un peso

desconocido de hidrgeno. Teniendo en cuenta que la densidad de la
mezcla es 0,002 g/mL a 0C Calcular: a) La masa molecular media. b)
El nmero de gramos de hidrgeno presentes. c) La presin en el
interior del matraz.
6.- Tenemos una mezcla de tres gases A, B y C a una presin de 1
atm. Sabiendo que la fraccin molar de A es el doble de la de B y que
la fraccin molar de C es la tercera parte de la fraccin molar de B,
calcular la presin parcial de cada uno.
7.- En un recipiente de 10 litros se introducen 12,4 g de etanol (CH 3 CH2 OH) y 18,7 gramos de acetona (CH3 -CO - CH3) . Despus de
cerrar el recipiente se calienta hasta 300C, temperatura que est
muy por encima de los puntos de ebullicin de ambos lquidos.
Calcular las presiones parciales de cada gas as como la presin total
en el interior del recipiente, suponiendo un comportamiento ideal de
ambos gases.
8.-En un recipiente de 10 litros de capacidad se colocan 0,35 moles
de hidrgeno, 21,0 g de nitrgeno y 22,4 l de dixido de carbono
medidos en condiciones normales. Si ponemos dicha mezcla a 25C,
determinar la presin total y las presiones parciales de dichos gases.

1.- Cierto gas efusiona en 1.44 minutos. En las mismas condiciones

el oxigeno emple 1.8 minutos. Calcular la densidad relativa del gas
respecto al He.

tx
tO2

Mx

1.44

MO2

1.8

Mx
32

Mx = 20.48
Mx
He

x
He

x
He

20.48
4

= 5.12

2.- A travez de un e fusimetro de 2 litros, el CH 4 demora en difundirse

50 segundos. A las mismas condiciones y en un equipo similar Qu
tiempo demorar en difundirse el SO2?
3.-10 litros de gas metano a 27C y 1 atm demora en difundirse 8
minutos. A las mimas condiciones 10 litros de un gas desconocido
demora 2 minutos, Cul es el pero molecular del gas?
4.- Hallar la presin total ejercida por dos gramos de etano y tres
gramos de dixido de carbono contenidos en una vasija de 5 litros, a la
temperatura de 50C.
5.- El tiempo necesario para que cierto volumen de N 2 se difunda por
un orificio es de 35 segundos. Calcular el peso molecular de un gas
que precisa 50 segundos para difundir por el mismo orificio bajo
idnticas condiciones.
6.- Un tubo de vidrio de 200 cm de longitud tiene un orificio de entrada
en sus dos extremos. Si se hacen ingresar simultneamente HCl (g) por
un lado y NH3(g) por el otro a que distancia de la entrada de HCl
aparecer el anillo blanco de NH4Cl(s) ?