CLORACION

NEYER VARGAS
NELSON MIGUEZ

Cloracin: una reaccin de sustitucin

La cloracin es un ejemplo tpico de una amplia clase de

reacciones orgnicas conocida como sustitucin.
Se ha sustituido un tomo de hidrgeno del metano por
uno de cloro, y el tomo de hidrgeno as reemplazado
termina combinado con un segundo tomo de cloro.

La fabricacin de hidrocarburos clorados es una parte muy

importante de la qumica industrial actual.
Por lo general, los derivados clorados de los hidrocarburos
alifticos se preparan con uno de tres mtodos
generales:
1) adicin de cloruro de hidrgeno a hidrocarburos no saturados

2) adicin de cloro a hidrocarburos no saturados

3) sustitucin de un hidrgeno por cloro ya sea en hidrocarburos
saturados o no saturados
En este ltimo caso, el subproducto es cloruro de hidrgeno.

PROCESO DE CLORACION
La formacin de tomos de cloro se presenta
espontneamente a temperaturas superiores a 250 C y
se incrementa al elevar la temperatura.
La formacin tambin puede lograrse por medio de la
accin de la luz ultravioleta a temperaturas bajas. Estas
cloraciones activadas con luz o fotoqumicas pueden
llevarse a acabo ya sea en fase lquida o en fase
gaseosa.

MECANISMO DE LA CLORACIN
Este mecanismo ilustra ciertos principios generales que pueden
traspasarse a una amplia gama de reacciones qumicas. Entre los
hechos que deben ser considerados, se destacan los siguientes:
(a) En la oscuridad, el metano y el cloro no reaccionan a temperatura
ambiente.
(b) Sin embargo, a temperaturas superiores a los 250C, la reaccin
procede con facilidad en la oscuridad
(c) a temperatura ambiente por influencia de la luz ultravioleta.
(d) La longitud de onda de la luz que induce la cloracin es la que se
sabe que causa, independientemente, la disociacin de molculas de
cloro.
(e) Cuando se induce la reaccin con luz, se obtiene muchas
molculas (varios miles) de cloruro de metilo por cada fotn
absorbido por el sistema.
(f) La presencia de una pequea cantidad de oxgeno frena la
reaccin por un periodo de tiempo, al cabo del cual ella procede
normalmente; la longitud de este periodo depende de la cantidad de
oxgeno del sistema.

CALOR DE REACCIN
Al considerar la cloracin del metano nos hemos ocupado
principalmente de las partculas implicadas molculas y tomos y de
los cambios que sufren. Sin embargo, es tambin importante
considerar, como para cualquier reaccin, los cambios energticos
involucrados, puesto que stos son los que determinan en gran
medida su velocidad y si realmente se va a realizar.

ENERGA DE ACTIVACIN
Qu debe suceder para que una reaccin proceda?
En primer lugar, debe chocar un tomo de cloro con una molcula de
metano. Puesto que las fuerzas qumicas son de alcance muy corto,
slo puede formarse un enlace hidrgeno-cloro cuando los tomos se
encuentran en contacto ntimo.
La energa mnima que debe proporcionar una colisin para que se
produzca reaccin se llama energa de activacin, cuya fuente es la
energa cintica de las partculas en movimiento. La mayora de los
impactos proporcionan menos que este mnimo, por lo que no
prosperan y las partculas originales simplemente rebotan. Slo las
colisiones violentas entre partculas, de las cuales una o ambas se
mueven con velocidad desusada, son suficientemente energticas
como para permitir la reaccin.

AVANCE DE LA REACCIN
El avance de la reaccin se representa por un movimiento
horizontal desde los reactivos, a la izquierda, hacia los productos, a la
derecha. La energa potencial ( es decir, toda energa, excepto la
cintica) en cualquier etapa de la reaccin esta indicada por la altura
de la curva.
Descripcion.Estas partculas se mueven, por lo que poseen energa cintica,
adems de la energa potencial indicada. La cantidad exacta de
energa cintica vara con cada par de partculas, puesto que algunas
se mueven ms velozmente que otras. Al chocar, la energa cintica
se convierte en energa potencial. Con el aumento de la energa
potencial comienza la reaccin y empezamos a remontar la curva
energtica. Si se convierte suficiente energa cintica, alcanzamos la
cima y empezamos a descender hacia la derecha.
Durante el descenso se convierte energa potencial en cintica hasta
que alcanzamos el nivel de los productos, que contienen algo ms de
energa potencial que los reactivos, y as nos encontramos en un valle
ligeramente ms elevado que el que habamos dejado. Con este
incremento neto de energa potencial debe haber una disminucin
correspondiente de energa cintica. Las partculas nuevas se

CATALIZADORES EN LA CLORACIN
Los agentes catalticos empleados en las cloraciones son:
hierro mtalico, xido cprico, bromo, yodo azufre, los haluros de
hierro, antimonio, estao, arsnico, fsforo, aluminio y cobre y
carbones animales y vegetales.
Los catalizadores no tienen influencia apreciable en las velocidades de
reaccin relativas de los tomos de hidrgeno de las molculas de las
parafinas.
El bromo y el yodo son excelentes catalizadores de cloracin por su
capacidad para formar haluros, es decir que tienen pequeas energas
de activacin.

CLORACIN DEL METANOL

La cloracin de metano, al igual que el resto de las halogenaciones,
Procede va radicales libres, que son especies en las cuales hay un tomo
con un electrn desapareado.

La cloracin de metano, el alcano ms simple, procede mediante una

serie de etapas sucesivas que en conjunto se conocen como el
mecanismo
de la reaccin. La reaccin da diversos productos, pero por este
momento
estaremos interesados en la generacin del ms simple de los derivados
clorados: el cloruro de metilo, CH3-Cl.

CLORACIN DE PARAFINAS
Y
CuCl
Cloro
+
hidrocarburo

T
(altas)

metano
Fe

Cloro
+
hidrocarburo

T(media)

etano
Y
CuCl

Cloro
+
hidrocarburo

T (bajas)

propano

CLORACIN DE PARAFINAS
Clorobutanos.Los clorobutanos pueden obtenerse por distintos procedimientos:

Por
Por
Por
Por
Por

cloracin trmica o en fase Iquida del butano

adicin de cloro o cido clorhdrico a los butenos
esterificacn de los butanoles y los butilenglicoles
cloracin de clorobutenos y clorobutadenos
hidrocloracin del xido de tetrametleno y del butadieno.

HIDROCLORACIN

HIDROCLORACIN

 La reaccin de oxicloracin
Esta se lleva a cabo en un lecho luido de un catalizador
impregnado con cloruro de cobre. En la cloracin directa,
el etileno y el cloro gaseoso se carga a un reactor que
contiene un catalizador y un exceso de dicloruro de
etileno como disolvente.

Cloruro de etilo: Aproximadamente el 90% del cloruro

de etilo se produce por la adicin de cloruro de
hidrgeno al etileno en presencia de un catalizador de
cloruro de aluminio.
La produccin de cloruro de etilo est muy relacionada
con la de tetraetilo de plomo, que consume ms del 90%
de este compuesto. Tambin se usa en la produccin de
eticelulosa y como refrigerante y anestsico.

Usos de la cloracion:
Hoy en da, casi toda la produccin comercial de
clorometano se usa para fabricar otras sustancias,
principalmente siliconas (72% del clorometano usado).

Otros productos que son fabricados por reacciones que usan

clorometano incluyen a productos qumicos agrcolas (8%),
metil celulosa (6%), aminas cuaternarias (5%) y caucho de
butilo (3%)
En estas reacciones el clorometano
es consumido casi completamente, de manera que al final
del proceso queda poco o nada de clorometano para ser
liberado, desechado o vuelto a usar.

* Seutiliza como solvente, refrigerante, en la produccin de

polmeros demetil silicnyresinas, comoagentemetilante,
comoextractante degrasas, aceites yresinas, etc.*

Cuestionario
1.-Qu es cloracion?
2.-Metodos Para la preparacion de derivados clorados de los hidrocarburos alifaticos?
3.-La formacion de atomos de cloro a que temperatura se forman?
4.-Nombrar 3 hechos considerados en el mecanismo de cloracion?
5.-El avance de reaccion por que motivo se presenta?
6.-Cuales son los agentes cataliticos empleados en la cloracion?
7.-Los clorobutanos por que procedimiento se obtine?
8.-Respecto a la energia de activisacion qu debe suceder para que una reaccin
proceda?
9.-Que es la Hidrocloracion ?
10.-Que es la reaccion de oxicloracion?