ELEMENTOS DEL GRUPO 13

Seleccin de algunas propiedades de los elementos del grupo 13

B

Al

Ga

In

Tl

80

125

125

150

155

143

141

166

171

20

50

62

81

95

Punto de fusin / C

2300

660

30

157

304

Punto de ebullicin / C

3930

2470

2400

2000

1460

Primera energa de ionizacin, I 1/

(kJ.mol-1)

799

577

577

556

590

Segunda energa de ionizacin, I2/

(kJ.mol-1)

2427

1817

1979

1821

1971

Tercera energa de ionizacin, I2/

(kJ.mol-1)

3660

2745

2963

2704

2878

Afinidad electrnica, Ea/(kJ.mol-1)

26,7

42,5

28,9

28,9

Electronegatividad de Pauling

2,0

1,5

1,6

1,7

1,8

- 0,89

- 1,68

- 0,53

0,34

+1,26

Radio covalente / pm
Radio metlico / pm
Radio inico, r(M3+)/pm

ELEMENTOS DEL GRUPO 13

4.92

Generalidades
Abundancia

Los elementos ms pesados, indio y talio,

son los menos abundantes del grupo. Esto
es
consistente
con
la
progresiva
disminucin de la estabilidad nuclear de

- 0.16

- 0.62

0.79

En contraste con el aluminio que es un

elemento muy abundante, el boro al igual
que otros elementos muy ligeros, como el
litio y el berilio, presenta una baja
abundancia
csmica
y
terrestre
(nucleosntesis!).

0.95

Los elementos del grupo 13 muestran una

amplia variacin en abundancia en la
corteza terrestre, en los ocanos y la
atmsfera.

Al Ga In Tl

Abundancia
de
los
elementos del grupo 13
(III). (los nmeros son
logaritmos de abundancia
en ppm)

ELEMENTOS DEL GRUPO 13

Estructuras
El grupo del boro muestra gran diversidad estructural al
estado elemental.
El primer miembro del grupo, el boro, es esencialmente no
metlico mientras que las propiedades de los miembros
ms pesados son consistentes con su carcter metlico.
Boro:
Presenta varias formas alotrpicas duras y refractarias. Las
tres bien caracterizadas estructuralmente contienen
icosaedros B12 como unidad estructural bsica y se
diferencian en su forma de ordenamiento de dichas
unidades en la red cristalina.
Al, Ga, In, Tl:
Presentan, con excepcin del galio, estructuras tpicamente

ELEMENTOS DEL GRUPO 13

Boro elemental

Vistas lateral y perpendicular del icosahedro B 12

en -boro rombodrico

ELEMENTOS DEL GRUPO 13

Estado natural y obtencin
Boro:
Su principal fuente son los boratos hidratados de sodio
como el borax, Na2B4O5(OH)4.8H2O y la kernita,
Na2B4O5(OH)4.2H
2O.
HO
calor
2

cristalizacin

Brax (s)
B2O3 (s)

B(OH) 3 (s)
calor

B2O3 + Mg
98%)

- H2O

B* (forma comercial, 95-

2 BBr3 ( g ) 3H 2 ( g ) calor
2 B * ( g ) 6 HBr ( g )

* lavado con lcali y cido fluorhdrico

* cristaliza puro

ELEMENTOS DEL GRUPO 13

Aluminio:
Es el metal ms abundante en la corteza terrestre (8% en
masa) en forma de minerales aluminosilicato. Desde el
punto de vista comercial, su mineral ms importante es la
bauxita, una mezcla compleja de varios polimorfos de xido
de aluminio hidratado.
El aluminio es un metal muy importante desde el punto de
vista comercial por su gran diversidad de aplicaciones y se
produce a gran escala por el proceso de Hall-Hroult. Este
proceso electroltico es muy costoso, aunque el costo es
compensado en gran parte por la escala de produccin y la
disponibilidad de la materia prima.

ELEMENTOS DEL GRUPO 13

Galio:
Su xido est presente como impureza en la bauxita por lo
que se recupera como subproducto de la fabricacin del
aluminio.
Indio:
Subproducto de la extraccin de plomo y zinc y, es aislado
tambin por electrlisis.
Talio:
Se obtiene de las partculas de los humos de chimenea
generados durante la fundicin en la fabricacin de plomo y
zinc. El polvo se disuelve en cido sulfrico precipitando por
adicin de HCl, cloruro de talio, del cual se extrae el metal
por electrlisis. Tambin de los lodos obtenidos de la
fabricacin del cido sulfrico.

ELEMENTOS DEL GRUPO 13

Usos:
Boro:
Brax y B(OH)3 : principalmente como materia prima en la
fabricacin de vidrios borosilicato.
Brax: ablandador del agua, limpiador, pesticida y otros
usos domsticos.
B(OH)3 : antisptico.
Aluminio:
Mltiples usos tecnolgicos basados en su ligereza,
resistencia a la corrosin y facilidad de reciclaje: en
construccin, aleaciones para aeronaves, latera, papel
metlico, etc.

ELEMENTOS DEL GRUPO 13

Galio e Indio:
En aleaciones de bajo punto de fusin, como depsitos
metlicos para espejos resistentes a la corrosin.
Galio:
En termmetros de alta temperatura por su bajo punto de
fusin (30 C).
Talio:
En medicina nuclear como agente de
(eficiente absorcin por clulas tumorales).

imagenologa

Muy txico por su radio similar al K+ que permite su

transporte a travs de las membranas celulares.

BORO
Haluros de boro, BX3
Propiedades fsicas y obtencin:
BX3, X =

Haluro

p. f. (C)

p. eb. (C)

Gf (kJ/mol)*

-127

- 100

-1112

Cl

-107

12

-339

Br

-46

91

-232

49

210

+ 21

Para la formacin de trihaluros gaseosos a 25C

Reaccin directa:
B 3 X 2 BX 3 X F , Cl , Br
2

Mtodos especiales:
B2O3( s ) 3CaF2 ( s ) 6 H 2 SO4 ( l ) 2 BF3( g ) 3 H 3O HSO4 soluc. 3CaSO4 ( s )

BORO
Haluros de boro, BX3
Estructuras:

BX3 (X= halgeno, alquil, aril, OR): molculas monmeras

de geometra trigonal planar (en los tres estados).

En contraste con:

Haluros de Al, Ga, In y Tl: marcada tendencia a formar

dmeros. (especialmente en fase gaseosa y en solucin en
solventes no polares, aunque para X= Br, I incluso al estado
slido)
Br
F
Cl
I
6
6
4
4
Al
Ns de coordinacin de
6
4
4
tomos metlicos en
4
Ga
haluros cristalinos del
grupo 13

In
Tl

BORO
Haluros de boro, BX3
Esta tendencia a la asociacin molecular no se limita a los
haluros de los congneres de boro en el grupo 13 sino que
se extiende a los alquilos y arilos de aluminio (dmeros en
solventes no polares) y a los alcxidos de aluminio
(oligmeros).
Razn:
En los haluros de boro BX3 es posible satisfacer el octeto
incompleto por formacin de un enlace mltiple pp
XB, mientras que el aluminio con una baja tendencia a
este tipo de enlace opta por dimerizar.

BORO
Algunos haluros, alquilo y arilo de aluminio e indio
Br

115

Br

Al

Br

87

93

Al

Br

124,79

Br
2,21

ln

2,644
I

2,842

H3
C

H 3C
Al

214 ppm

86,3 93,83

Br

2,33

H 3C

ln

75 C

C
H3

CH3
197 ppm

Al
CH3

R
Al
R

78 C

Al
R

Enlace puente 3c 4e- en haluros dimricos de

Al, Ga, In y Tl

a)

- +
-

+
-

+
+

+
+

b)

+
-

(a) Componente sigma y (b) pi del enlace puente

en los arilos de aluminio

+
-

+
+

+
+
+

R = iPr

Estructura tetramrica del alcxido de aluminio, Al(OR)3

BORO
Haluros de boro, BX3
Propiedades qumicas:
1. Acidez de Lewis: caracterstica dominante en general
compuestos BX3
(X = halgeno, H, R, OR, OH)
Orden en haluros : BF3 BCl 3 BBr3
Razn:
Enlace ms fuerte B-X para los halgenos ms ligeros;
domina sobre los factores de electronegatividad del halgeno
y el estrico.
El factor enlace junto con el de resonancia covalenteinica y el de bajo N de coordinacin, conducen a un
acortamiento sustancial del enlace BX (20 pm para BF3)

BORO
Haluros de boro, BX3
Orbitales moleculares en trihalogenuros de boro

1 1

1 1

a1

Los orbitales enlazantes del trihaluro de boro se localizan mayormente sobre los tomos
de halgeno ms electronegativos que el boro central. Solo en caso del a 1 el traslape con
el orbital p del boro central es significativo

BORO
Haluros de boro, BX3
2. Formacin de aductos y complejos con bases de
Lewis
Trihaluros de boro y compuestos BX3 en general: forman
una variedad de aductos y complejos con bases de Lewis.
Ejemplos: Cl3 B.NMe3 , H 3 B.PMe3 , BF4 , B C6 H 5 4 , etc.

Compuestos anlogos MX3 de congneres mas pesados:

comportamiento similar pero forman tambin aductos y
3

complejos 1:2. Cl3 Al NMe3 2 , AlF6 , GaCl4

Ejemplos:

BORO
Haluros de boro, BX3
3.Reacciones de protlisis con H2O, alcoholes y aminas
ROH
H20

BX3

B(OR)3
B(OH)3

mecanismo?

R2NH

B(NR2)
3

*no procede con BF3

Aplicacin:
sustituidos

en

sntesis

de

una

serie

de

derivados

Anin tetrafluoroborato BF4- : muy estable; base de

Lewis muy dbil; usado en sntesis como anin grande no
coordinante.
En cambio, los anlogos BCl4- y BBr4- son poco estables y
slo existen al estado cristalino como sales de cationes

BORO
Haluros de boro, BX3
Haluros con enlaces B B
trmicamente poco estables y alta tendencia a oxidacin!
Tipos mas comunes:

B2 X 4 X F, Cl, Br ; B4 X 4
Estructuras:
X

X
B

B
X

X = F; planar en fase gas y slida

X = Cl; alternada en el gas y planar en fase slida

BORO
Haluros de boro, BX3
Obtencin:
BCl3 g

descarga
elctrica
BCl g 2Cl g
Hg (g)

Producto principal:
B2Cl4 (liquido voltil, altamente
reactivo)
Producto secundario: B4Cl4 (solido amarillo plido)
Derivados B2X4
Se obtienen a partir de los haluros correspondientes por
reacciones de doble sustitucin.
Orden de estabilidad
B2Cl4 trmica:
B2 F4 B2 OR 4 B2 NR2 4

Tambin B2R4 relativamente estable a

Tamb

si R es

BORO

B2Cl4 ; D2h
(slido)

B2Cl4 ; D2d
(gas)

B4Cl4 ; Td

COMPUESTOS BORO-OXIGENO

El boro posee una afinidad extremadamente alta por el

oxgeno (EBO = 560-790 kJ/mol), por lo que se encuentra en
la naturaleza formando boratos u otros compuestos de
oxgeno. Asimismo, por combustin o hidrlisis la gran
mayora de compuestos de boro generan el xido, cido
brico o boratos.
Los compuestos oxigenados tienen como unidad estructural
bsica a los grupos trigonal planar BO3 y/o tetradrico BO4.
cido brico, B(OH)3, y xido brico, B2O3
Estructura:
B(OH)3(s):
Covalente molecular, capas de unidades B(OH)3 unidas por
enlaces de H.
B2O3(s):

COMPUESTOS BORO-OXIGENO

Cristales de Brax

B(OH)3 y B2O3

COMPUESTOS BORO-OXIGENO
Propiedades qumicas:

B2O3 es un xido cido:

B2O3 xidos bsicos fusin
boratos anhdros polinuclea res
Se obtiene por:
B OH 3

calor

calor
H2O

HBO 2

cido metabrico

H2O

B2O3

B(OH)3 : es un cido de Brnsted muy dbil por lo que

acta
primordialmente como cido de Lewis en solucin acuosa.

B OH 3 ac 2 H 2O l

B OH 4 ac H 3O ac

pK a 9,2

COMPUESTOS BORO-OXIGENO
Las especies monomricas B(OH)3 y B(OH)4- involucradas en
el equilibrio cidobase anterior muestran una fuerte
tendencia a polimerizar por condensacin con prdida de
agua. As, en solucin concentrada neutra o bsica, estn
presentes una serie de equilibrios reversibles dependientes
del pH que conducen a la formacin de una variedad de
aniones polinucleares (cristalizables como sales borato
hidratadas). Por dilucin y/o disminucin del pH de estas
soluciones ocurre depolimerizacin.

K 1,4.107
3B OH 3 ac
B3O3 OH 4 ac H ac 2 H 2O l
Ejemplo:
H

4-

HO

OH

HO

OH
H

Algunos aniones borato presentes el sales borato hidratadas

COMPUESTOS BORO-OXIGENO

La fusin del B2O3 con xidos bsicos conducen en cambio a

sales borato anhidras.
Caractersticas estructurales
Las sales borato anhidras contienen aniones polimricos con
estructuras cclicas o de cadena formados por combinacin
de las unidades bsicas BO3 y/o BO4 . Estas unidades estn
unidas entre s exclusivamente por comparticin de vrtices
(nunca de aristas o caras).
En los boratos hidratados que cristalizan de soluciones
acuosas estas unidades pueden estar protonadas en diversos
grados y uno ms de los tomos de boro presentes pueden
contener un OH- adicional. Esto les confiere estabilidad en
solucin acuosa.

COMPUESTOS BORO-OXGENO
Unidades estructurales ms comunes en boratos cristalinos

monoborato

diborato

triborato

poliborato

tetraborato

COMPUESTOS BORO-OXGENO
Unidades estructurales ms comunes en boratos cristalinos

pentaborato

hexaborato

COMPUESTOS BORO-OXIGENO
B2O3 y boratos metlicos muestran fuerte tendencia a
formar vidrios.
Aplicacin: materia prima para la fabricacin de vidrios
borosilicato
resistentes a cambios trmicos bruscos (uso domstico y
H 2SO4
*
en laboratorio)
.
B OH 3 3CH 3OH B OCH 3 3 3H 2O

* Se usa en qumica analtica para reconocimiento de boro (tpico color verde a la llama).
Esteres
borato, B(OR) :
3

Aplicacin: esta reaccin se usa en qumica orgnica para

determinar la configuracin cis o trans de 1,2 o 1,3
dioles. La reaccin es muy favorable para cis dioles por
efecto quelato mientras que no procede en caso de los
trans.

COMPUESTO BORO NITRGENO

BORUROS METLICOS

Son compuestos binarios boro-metal.

Propiedades:
duros
alto punto de fusin
qumicamente inertes
con frecuencia poseen caractersticas fsicas y qumicas
peculiares

Ejemplos
ZrB2 y TiB2 : conductividades elctricas y trmicas 10
veces mayores que las de los metales en s, y, puntos de
fusin 1000 C ms altos.

BORUROS METLICOS
Obtencin:

Reaccin directa a altas temperaturas

Ejemplo: Ca 6 B CaB
l
s
6 s

Industrialmente:

metal o sus xidos B2O3 C boruros metlicos

Composicin: abarca un amplio rango desde ricos en M
hasta ricos en B.
No obedecen los conceptos usuales de valencia o
estequiometra.
Estructuras: gran variedad estructural; la estructura
particular est determinada por el contenido relativo B/M.
Existen desde aquellas con tomos de boro aislados pasando
por cadenas simples y dobles, redes bidimensionales
planares
y
no
planares
hasta
finalmente
redes
tridimensionales de tomos de boro.

BORUROS METLICOS

Los ms simples ricos en metal (M4B, M3B, M2B) contienen

tomos de boro en intersticios entre capas mltiples de
tomos metlicos. Los ms comunes son los M2B, donde M es
un metal de transicin de la serie 3d media a tarda (Mn
Ni).
Otra clase importante de boruros metlicos son aquellos de
composicin MB2 que contienen capas de anillos hexagonales
condensados de tomos de boro planares o no planares
alternadas con capas de tomos metlicos.
Se forman principalmente con metales electropositivos
incluyendo al aluminio, con metales del inicio del bloque d y
uranio.
Los boruros ricos en boro como MB6 y MB12 tienen estructuras
basadas en una red tridimensional de tomos de boro
(formada por clusters interconectados) entrecruzada con una
red metlica.
MB6 : estructura cbica tipo CsCl conteniendo octaedros B 6

Ejemplos de Boruros Metlicos y sus estructuras

Frmula

Ejemplos

Enlaces B-B

M4B

Mn4B

M3B

Ni3B

M2B

Be2B

M3B2

V3B2

Pares

MB

NiB
FeB

Cadenas zig- zag

M11B8

Ru11B8

M3B4

M3B4

Disposiciones del Boro

tomos aislados

Cadenas ramificadas
Cadenas dobles

CrB2
TiB2
MB2

MgB2
ZrB2

Red en dos
dimensiones (planares
y no planares)

GdB2
MB4

LaB4

MB6

LaB6

MB12

YB12

MB15

NaB15

M3B12

B4C

MB66

YB66

B6 octaedro
Red en tres
dimensiones

B12 cubooctaedro
B12 icosaedro
B12(B12)12 icosaedro gigante