HIDROMETALURGIA

1.- CINETICA DE LOS PROCESOS

HIDROMETALURGICOS:
ES AQUELLA QUE PREDICE SI LA REACCION BA A SUCEDER EN UNA ESCALA DE
TIEMPO RAZONABLE.
EJEMPLO:
Por ejemplo, la lixiviacin de la calcopirita y otros sulfuros con sulfato frrico es
termodinmicamente factible ( Existen discrepancias respecto a la reaccin con
sulfato frrico, tambin ocurre la reaccin CuFeS2 + 4 Fe3+ => Cu2+ + 5
Fe3+2 S) :
CuFeS2 + 8 H2O => Cu2+ + Fe3+ + 2 SO42- + 17 e- + 16 H+17 Fe+3 +17 e=> 17 Fe2+
--------------------------------------------------------------------------------CuFeS2 + 16 Fe+3 + 8 H2O => Cu2+ + 17 Fe2+ + 2 SO42- + 16 H+

G<0

1.1.- VELOCIDAD DE UNA REACCION

En general, las reacciones qumicas se pueden escribir:

A + B => C + D
A => B
A => B => C
La velocidad de una reaccin (v) es el nmero de moles transformados
por unidad de tiempo del componente i involucrado en la reaccin
qumica:
V = dNi/dt

FORMAS PARA CALCULAR LA

VELOCIDAD DE REACCIN:

1.2.- MODELIZACION DE LA CINETICA:

Se realiza con el objetivo de obtener una expresin que se
acerque mas a la realidad, una representacin necesariamente
imperfecta de esta.

OBTENCIN DEL
MODELO MATEMTICO:

ECUACION DE
ARRHENIUS

MECANISMO DE TRANSFERENCIA DE MASA:

En los procesos hidrometalurgicos el principal mecanismo de
transferencia de mas que se produce es la difusin, debido a la
presencia de interfaces solido/solucin.
La difusin en la cintica homognea es la etapa limitante ms
comn en una reaccin hidrometalurgica.

2.1.- DIFUSIN:
La difusin es un proceso que tiende a
igualar concentraciones dentro de una
fase. El potencial que provoca la difusin
es el gradiente de concentracin dentro de
la fase.
En reacciones de disolucin o precipitacin
de un slido, la difusin a travs de una
zona adyacente a la interface slido lquido puede ser controlante de la
velocidad.

2.2.- PRIMERA LEY DE FICK:

La primera ley de FICK relaciona la cantidad de material que
difunde por unidad de tiempo en una direccin perpendicular a
un plano de referencia de rea unitaria con el gradiente de
concentracin de este:

Aproximacin de la
ecuacin de fick

2.3.- CAPA DE
DIFUSIN:
La capa de difusin es una delgada
capa de lquido adyacente a la
interface slido - lquido y que
prcticamente se adhiere al slido,
debido a que es necesario que la
velocidad de la solucin sea nula
en la interface con el slido.
El transporte de masa de especies
disueltas a travs de esa capa de
lquido adherido al slido se hace
por difusin.

3.- CINETICA HETEROGENEA Y HOMOGENEA:

Son aquellas que estudian los aspectos cinticos de una reaccin
homognea y heterogenea.
Generalmente en los procesos hidrometalurgicos las reaccin
son heterogneas, es por eso que se producen con menos
velocidad que en otros procesos.

3.1.- CINTICA HOMOGNEA:

Se enfoca en las reacciones qumicas u electroqumicas en la
cual todos los productos y reactantes pertenecen a una sola y
misma fase.
Exemplo: MnO4- + 5 Fe2+ + 8 H+ <=> Mn2+ + 5 Fe3+ + 4
H2O

3.2.- CINETICA HETEROGENEA:

Se enfoca en reacciones heterogneas que tienen lugar en dos o
ms fases.
Ejemplo: NaCl (slido) <=> Na+ + Cl- (solucin)

4.- CINTICA ELECTROQUMICA:

Es aquella que estudia los procesos de electrodos cuando stos
se encuentran fuera del equilibrio; es decir cuando a travs del
electrodo circula una corriente I.
Los aspectos cinticos de los procesos electrometalrgicos estn
basados en la CINETICA ELECTROQUIMICA.

3.1.- DENSIDAD DE CORRIENTE:

Intensidad de corriente que fluye o pasa por unidad de superficie de
electrodo.
i = I/S
i: densidad de corriente (A/m2)
I: corriente que pasa por el electrodo (A)
S: superficie del electrodo (m2)
La densidad de corriente es proporcional a la velocidad de la reaccin
que se produce sobre el electrodo (ver ley de Faraday).

reaccin

=i/nF

En electrometalurgia, la densidad de corriente i es equivalente a la

velocidad de la reaccin.

3.2.- MECANISMOS DE LA REACCION DE

ELCTRODO:
Las reacciones de electrodos se caracterizan por realizarse en una
interface slido / acuoso donde se intercambia materia y cargas elctricas.
La velocidad de una reaccin de electrodo depende esencialmente de dos
procesos bsicos o etapas del mecanismo de la reaccin:

Transporte de especies reactantes desde el seno del electrolito hacia la

superficie del electrodo.
Transferencia o entrega de electrones en la superficie del electrodo.

La etapa ms lenta determina la cintica de la reaccin y se denomina

etapa controlante.

4.- DIAGRAMA DE POLARIZACION:

Cuando circula una corriente I a travs del electrodo, el potencial

del electrodo E depende de la corriente I que circula y se
establece en todo momento una relacin E = f(I), llamada curva
de polarizacin.

CURVA DE
POLARIZACION:
En consecuencia, el paso de corriente I,
o mejor el paso de la densidad de
corriente i, modifica el potencial de
equilibrio del electrodo o potencial
termodinmico, Eth (dado por la
frmula de Nernst) en un valor
denominado sobre potencial, dado
por:
n(i) = E(i) - Eth
depende de i

CURVAS DE POLARIZACIN DEL

COBRE Y DEL ZINC EN MEDIO
SULFATO, PARA EXPLICAR EL
FUNCIONAMIENTO DE LA PILA
RECARGABLE DE DANIELL.

5.- ECUACION DE BUTLER VOLMER:

La frmula de Butler-Volmer expresa la ley fundamental del
sobre potencial en rgimen puro de transferencia:

Donde:
i0: densidad de corriente de intercambio
,: coeficientes de transferencia ( + = 1)

6.- DIAGRAMA DE EVANS:

La mayora de los factores que afectan a la velocidad de corrosin se
pueden comprender a partir de la superposicin grfica de las curvas
intensidad/potencial para las reacciones de disolucin del metal y de
reduccin.
ORDENADAS: Valores crecientes del potencial.
ABSCISAS: Intensidades de las corrientes de oxidacin y de reduccin,
sin tener en cuenta su signo (valores absolutos).

DIAGRAMA DE EVANS: A. POTENCIAL

VS. INTENSIDAD DE CORRIENTE; B.
POTENCIAL VS. LOGARITMO DE LA
INTENSIDAD DE CORRIENTE. EL PUNTO
DE INTERSECCIN DE LAS CURVAS
DEFINE EL POTENCIAL DE OXIDACIN
Y LA CORRIENTE DE OXIDACIN.
Factores que afectan el comportamiento
frente a la oxidacin:

Influencia de la corriente de intercambio

catdico o andico: desplazamiento del
potencial de oxidacin, con un aumento de
la corriente de oxidacin.
Influencia de la pendiente de Tafel:
aumentos de la pendiente de Tafel hace ms
negativo el potencial de corrosin y
disminuye la velocidad de oxidacin.
Influencia del potencial de equilibrio.

7.- MECANISMOS DE LIXIVIACION:

En general, los sistemas hidrometalrgicos estn caracterizados
por sistemas heterogneos, es decir, sus reacciones tienen lugar
en una interface en la cual ocurre transferencia de materia de
una fase a la otra.

7.1.- LIXIVIACION CON

DISOLUCION COMPLETA
DEL MINERAL.
En la figura, Se muestra un modelo
simplificado de lixiviacin, con
disolucin completa del mineral.
Este caso representa la disolucin
de especies puras que no forman
residuos slidos como producto de
la reaccin, tales como el oro en
cianuro, la chalcantita en cido
sulfrico.

7.2.- LIXIVIACIN CON

FORMACIN DE UNA
CAPA POROSA.
Este caso es tal vez el ms frecuente en
lixiviacin. La reaccin de disolucin de
las especies sulfuradas de cobre con
iones frricos, corresponde a este caso.
La lixiviacin de minerales de baja ley,
en las que el material estril o ganga
constituye la fraccin mayoritaria,
puede considerarse tambin en ese
grupo. La "capa" que se forma
representa el estril del mineral,
mientras la disolucin se propaga hacia
el interior de la partcula.

8.- METODOS DE LIXIVIACION:

Una forma de clasificar los mtodos de lixiviacin es:

Lixiviacin de lechos fijos:

In situ, in place

En botaderos

En pilas

En bateas

Lixiviacin de pulpas:

Por agitacin, a presin ambiente

En autoclaves

8.1.- LIXIVIACION IN
SITU-IN PLACE:
La lixiviacin IN PLACE se refiere
a la lixiviacin de residuos
fragmentados dejados en minas
abandonadas,
mientras
la
lixiviacin IN SITU se refiere a la
aplicacin
de
soluciones
directamente
a
un
cuerpo
mineralizado.

8.2.- LIXIVIACION EN BOTADERO(DUMP

LEACHING):
Esta tcnica consiste en lixiviar lastres, desmontes o sobrecarga
de minas de tajo abierto, los que debido a sus bajas leyes (por
ej. < 0.4% Cu) no pueden ser tratados por mtodos
convencionales. Este material, generalmente al tamao "run of
mine" es depositado sobre superficies poco permeables y las
soluciones percolan a travs del lecho por gravedad.
Normalmente, son de grandes dimensiones, se requiere de poca
inversin y es econmico de operar, pero la recuperacin es baja
(por ej. 40-60 % Cu) y necesita tiempos excesivos para extraer
todo el metal.

8.3.- LIXIVIACION EN BATEA:

Esta tcnica consiste en contactar un lecho de mineral con una
solucin acuosa que percola e inunda la batea o estanque.
Los minerales a tratar por este mtodo deben presentar
contenidos metlicos altos o muy altos, debiendo ser posible
lixiviar el mineral en un perodo razonable (3 a 14 das) y en
trozos de tamao medio con tonelajes suficientes de mineral
percolable en el yacimiento que permitan amortizar la mayor
inversin inicial que requiere este tipo de proceso.

8.4.- LIXIVIACION EN PILAS(HEAP LEACHINP):

El mineral procedente de la explotacin, a cielo abierto o
subterrnea, debe ser ligeramente preparado en una planta de
chancado y/o aglomeracin, para conseguir una granulometra
controlada que permita un buen coeficiente de permeabilidad.
Una vez preparado el mineral, se coloca en montones de seccin
trapezoidal y altura calculada para proceder a su riego con la
solucin lixiviante. Tras percolar a travs de toda la pila, se
recolectan los lquidos enriquecidos (solucin rica) que se llevan
a la planta de proceso de recuperacin de la sustancia mineral
(sal o metal).

9.- OPTIMIZACION DE LA LIXIVIACION EN PILAS

MEDIANTE MODELOS MATEMATICOS:
En este estudio se busca determinar los valores ptimos para la
concentracin de los reactivos utilizados en la lixiviacin en pila de
mineral oxidado de cobre.
El modelo matemtico lineal no explica claramente las respuestas en
que regin se encuentra las variables asignadas en los niveles
considerados; puede que exista curvatura, por ello se realizan
pruebas experimentales en el punto central del diseo que permite
verificar este fenmeno.
Para la prueba metalrgica de lixiviacin se plantea una matriz
codificado de variables independientes considerando como criterio de
optimizacin la recuperacin de cobre.

VARIABLES

NIVELE
S
Inferior
FeCl3 10

Central
Z1
55
gr/lt
Z2
NaCl 40
95
gr/lt
Z3
NaNO3 10
30
gr/lt
N
Escala Escala natural
codificada
X1 X2
X3
Z1
Z2
Z3

Superior
100
150
50

9.1.- DETERMINACIN DE
LAS
MATRICES
INDEPENDIENTES:

-1

-1

-1

10

40

10

Y(respues
ta)
34.09

-1

-1

100

40

10

39.06

-1

-1

10

150

10

47.71

-1

100

150

10

46.57

-1

-1

10

40

50

39.39

-1

100

40

50

47.39

-1

10

150

50

43.84

100

150

50

54.28

55

95

30

46.58

10

55

95

30

47.38

XO

X1

X2

X3

X1X2

X1X3

X2X3

1
2
3
4
5
6
7
8
9
10

1
1
1
1
1
1
1
1
0
0

-1
1
-1
1
-1
1
-1
1
0
0

-1
-1
1
1
-1
-1
1
1
0
0

-1
-1
-1
-1
1
1
1
1
0
0

1
-1
-1
1
1
-1
-1
1
0
0

1
-1
1
-1
-1
1
-1
1
0
0

1
1
-1
-1
-1
-1
1
1
0
0

X1X2X
3
-1
1
1
-1
1
-1
-1
1
0
0

Y(respuest
a)
34.09
39.06
47.71
46.57
39.39
47.39
43.84
54.28
46.58
47.38

9.2.- CALCULO DE
EFECTOS:
Para conocer la significancia de las
variables consideradas en el
diseo factorial, se determina los
clculos de los efectos.
Existen una variedad de mtodos
para obtener estos clculos; pero
el ms adecuado es el mtodo
Yates segn cuadro:

9.3.- VARIANZA Y
MODELO MATEMTICO:
CODIFICADA:
Y = 44.041 + 2.784X1 + 4.059X2 + 2.184X3
0.459X1X2 + 1.826X1X3 1.224X2X3 + 1.069X1X2X3
NATURAL:
Y = 27.803 2.060Z1 + 2.39Z2 1.116Z3 -0.659Z1Z2 +
1.35Z1Z3 +0.35Z2Z3 + 0.714Z1Z2Z3

9.4.-OPTIMIZACION:
ANALISIS:
Si igualamos las tres variables a cero la
recuperacin del cobre ser igual a la
constante cuyo signo es positivo el cual nos
indica que se encuentra en su mnimo y puede
maximizarse.
INTERPRETACION:
El proceso de lixiviacin puede maximizarse
hasta un 53.799% de extraccin de cobre en la
pila, esto en el sistema lineal, lo cual nos
indica que el proceso de lixiviacin es un
sistema cuadrtico, por lo que se tienen que
realizar pruebas para maximizar y obtener
recuperaciones sobre 90%.

9.5.- OPTIMIZACION
MEDIANTE DISEO
HEXAGONAL:

VALORES OPTIMOS:
CODIFICADA:
X1 = 3.45
X2 = 7.95
NATURAL:
FeCl3 = 169.75 gr/lt
NaCl = 293.75 gr/lt
NaNO3 = 40.00 gr/lt
INTERPRETACION:
El
proceso
de
lixiviacin
puede
maximizarse hasta un 76% de extraccin
de cobre, esto en el sistema cuadrtico.