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TECNOLOGIA QUMICA

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Tecnologia Qumica

INDUSTRIA DO PETRLEO

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O Petrleo

O petrleo uma substncia oleosa,


inflamvel, menos densa que a gua,
com cheiro caracterstico e de cor
variando entre o negro e o castanho
escuro.
Anlise Elementar de leo Cru Tpico

Elemento
Carbono
Hidrognio
Enxofre
Nitrognio
Oxignio

Porcentagem em Peso
84 - 87
11 - 14
0,06 - 2,0
0,1 - 2,0
0,1 - 2,0

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ORIGEM DO PETRLEO
O petrleo um combustvel fssil, originado
provavelmente de restos de vida aqutica animal
acumulados no fundo de oceanos primitivos e cobertos
por sedimentos.
O tempo e a presso do sedimento sobre o material
depositado no fundo do mar transformaram-no em
massas homogneas viscosas de colorao negra,
denominadas jazidas de petrleo.

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Histria do Petrleo

No se sabe quando despertaram a ateno do homem, mas o fato


que o petrleo, era conhecidos desde os primrdios da civilizao.
Principais usos do pasado:

embalsamar os mortos
construo de pirmides
fins blicos.
indstria farmacutica: tnico cardaco, clculos renais, dores e cimbra
iluminao.

A inveno dos motores gasolina e a diesel, no sculo passado, fez


com que outros derivados, at ento desprezados, passassem a ter
novas aplicaes.
Novos usos alm de produzir combustvel e energia:

plsticos,
borrachas sintticas,
tintas, corantes, adesivos, solventes,
detergentes,
explosivos,
produtos farmacuticos,
cosmticos, etc.

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Descoberta de Petrleo do Brasil

Em 1930, setenta anos depois e


aps vrios poos perfurados sem
sucesso em alguns estados
brasileiros, o Engenheiro
Agrnomo Manoel Incio Bastos,
realizando uma caada nos
arredores de Lobato, tomou
conhecimento que os moradores
usavam uma lama preta, oleosa
para iluminar suas residncias.

Em 29 de julho de 1938, j sob a


jurisdio do recm-criado
Conselho Nacional de Petrleo CNP, foi iniciada a perfurao do
poo DNPM-163, em Lobato, que
viria a ser o descobridor de
petrleo no Brasil.

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Datas Importantes

Em 1953, o presidente Getlio Vargas criou a


Petrobras e instituiu o monoplio estatal no
setor.
Em 1973, eclodiu a primeira crise do petrleo.
Pases rabes do Oriente Mdio, que
asseguravam 60% decidiram cortar em um
quarto o volume produzido.
O preo do barril, que custava 12 dlares,
passou a custar 40, e o Brasil, como diversos
pases no mundo, enfrentou grave recesso.
Com a recuperao da economia, uma nova
discusso surgiu a partir de 1994: o fim do
monoplio.
Em 1997, foi criada a Agncia Nacional do
Petrleo para regular o setor, e em 1999,
comearam as licitaes para explorao,
desenvolvimento e produo.

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Sociedade e Petrleo

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Estudo do Solo

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Explorao

A moderna explorao do petrleo utiliza um


grande conjunto de mtodos de investigao
na procura das reas onde essas condies
bsicas possam existir.

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Reservas

O desenvolvimento de um campo,
ou seja, sua preparao para
produzir, s ocorre se for constatada
a viabilidade tcnico-econmica da
descoberta, verificando-se se o
volume de petrleo recupervel.

Determinam-se, primeiro, as
quantidades de leo e gs
existentes na jazida por meio do
reconhecimento de fatores como
sua extenso, espessura das
camadas saturadas com leo ou
gs, quantidade de gua associada,
percentagem de gs dissolvido no
leo, porosidade da rocha, presso,
temperatura, etc.

A seguir, calculado o volume de


hidrocarbonetos que pode ser
recuperado, multiplicando-se o
volume original provado por um
fator de recuperao.

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Reservas

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Reservas Brasileiras

leo
(milhes de barris)

GN
(bilhes de m3 )

Bacia
Amaznia
Bahia
Bacia de Campos
Esprito Santo
R.G.Norte/Cear
Sergipe/Alagoas
Sul
PETROBRAS

Bacia
Amaznia
Bahia
Bacia de Campos
Esprito Santo
R.G.Norte/Cear
Sergipe/Alagoas
Sul
PETROBRAS

Provada
127,6
192,6
6.362,4
33,0
363,7
237,0
41,2
7.357,5

Provada
60,0
24,8
94,4
5,8
18,4
14,2
8,3
225,9

Provvel + Possvel
33,1
96,3
6.555,3
45,5
269,1
64,3
19,8
7.083,4

Provvel + Possvel
36,8
19,1
111,4
2,9
7,8
5,5
0,4
183,9

Total
160,7
288,9
12.917,7
78,5
632,8
301,3
61,0
14,440,9

Total
96,8
43,9
205,8
8,7
26,2
19,7
8,7
409,8

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Produo

Na fase de produo, o leo


pode vir superfcie
espontaneamente, impelido pela
presso interna dos gases.
Quando isso no ocorre,
preciso usar equipamentos para
promover a elevao artificial
dos fluidos. O bombeio
mecnico feito por meio do
cavalo-de-pau, montado na
cabea do poo, que aciona uma
bomba colocada no seu interior.
A Petrobras desenvolveu
tecnologia prpria para
produo martima, atravs dos
sistemas flutuantes de
produo, largamente utilizados
na bacia de Campos.

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Fraes Tpicas
leo Cru
Frao
gs de
hidrocarbonetos
-

Ponto de
Composio Qum.
Ebulio (oF)
Aproximada
at 100

C1-C2

at 100

C3-C4

Gs Natural
Usos
gs combustvel

gs envasado
combustvel para motores e
gasolina
100-350
C5-C10
solvente
combustvel para avies,
querosene
350 a 450
C11-C12
matria prima para
craqueamento
diesel, combustvel para
gasleo leve
450-580
C13-C17
fornalhas
gasleo pesado
580-750
C18-C25
leo lubrificante
leo lubrificante, cras de
lubrificantes
750-950
C2 6-C38
parafina, resina de petrleo
piche, asfalto para
resduos
950- +
C38- +
pavimentao, coque,
preservativos de madeira
Fonte: Fundamentals of Petroleum - Second Edition - The University of Texas at Austin

Hidrocarbonetos
metano
etano
propano
butanos
pentanos
hexanos
heptanos +
No-hidrocarbonetos
nitrognio
dixido de carbono
sulfeto de hidrognio
hlio

%
70 - 98
1 - 10
traos - 5
traos - 2
traos - 1
traos - 0,5
traos - 0,5
%
traos - 15
traos - 5
traos - 3
traos - 5

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Refino

O refino constitudo por uma srie de operaes de beneficiamento s


quais o petrleo bruto submetido para a obteno de produtos
especficos. Refinar petrleo, portanto, separar as fraes desejadas,
process-las e transform-las em produtos vendveis.
1. A primeira etapa do processo de refino a destilao primria. Nela, so extradas do
petrleo as principais fraes, que do origem gasolina, leo diesel, nafta, solventes e
querosenes (de iluminao e de aviao), alm de parte do GLP (gs de cozinha).
2. Em seguida, o resduo da destilao primria processado na destilao a vcuo, na
qual extrada do petrleo mais uma parcela de diesel, alm de fraes de um produto
pesado chamado gasleo, destinado produo de lubrificantes ou a processos mais
sofisticados, como o craqueamento cataltico, onde o gasleo transformado em GLP,
gasolina e leo diesel.
3. O resduo da destilao a vcuo pode ser usado como asfalto ou na produo de leo
combustvel .

A Petrobras, por exemplo, produz em suas refinarias mais de 80 produtos


diferentes. Os rendimentos obtidos, em derivados, em relao ao petrleo
processado dependem do tipo do petrleo e da complexidade da refinaria.

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Esquema de Refino do leo Cr

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Principais Produtos do Refino

Gs cido - Produo de enxofre


Eteno - Petroqumica
Dixido de carbo
no - Fluido
refrigerante
Propanos especiais - Fluido refrigerante
Propeno - Petroqumica
Butanos especiais - Propelentes
Gs
liquefeito
de
petrleo

Combustvel domstico
Gasolinas - Combustvel automotivo
Naftas - Solventes
Naftas
para
petroqumica
Petroqumica
Aguarrs mineral - Solventes
Solventes de borracha - Solventes
Hexano
comercial
Petroqumica,
extrao de leos
Solventes diversos - Solventes
Benzeno - Petroqumica
Tolueno - Petroqumica, solventes
Xilenos - Petroqumica, solventes

Querosene de iluminao - Iluminao e


combustvel domstico
Querosene de aviao - Combustvel
para avies
leo diesel - Combustvel para nibus,
caminhes, etc.
Lubrificantes bsicos - Lubrificantes de
mquinas e motores em geral
Parafinas - Fabricao de velas, indstria
de alimentos
leos
combustveis
Combustveis
industriais
Resduo aromtico - Produo de negro
de fumo
Extrato aromtico - leo extensor de
borracha e plastificante
leos especiais - Usos variados
Asfaltos - Pavimentao
Coque - Indstria de produo de
alumnio
Enxofre - Produo de cido sulfrico
n-Parafinas - Produo de detergentes
biodegradveis

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Destilao

Produtos como a gasolina, leo diesel, asfalto


e leo combustvel so recuperados a partir
do leo cru por destilao.
Este bombeado at as unidades de
destilao e aquecido; uma poro se
transforma em vapor.
Esse processo de aquecimento separa os
diversos componentes presentes no petrleo
em grupos que tem similar ponto de ebulio.
Quando o vapor se condensa, esses grupos
so condensados separadamente, formando
os destilados, que podem ser usados desta
maneira ou processados para se obter um
produto mais proveitoso ou de melhor
qualidade.
A poro de leo cru que no se vaporiza na
destilao, chamada de resduo, pode ser
usada como leo combustvel ou tambm ser
processada, em produtos de maior demanda.

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Processamento dos Resduos da Destilao

Cracking ou Craqueamento - O processo de craqueamento quebra as


molculas de hidrocarbonetos pesados convertendo-as em gasolina e
uma srie de destilados com maior valor comercial. Os dois tipos
principais de craqueamento so o trmico e o cataltico.
Polimerizao - o oposto do craqueamento, isto , molculas de
hidrocarbonetos mais leves que a gasolina so combinadas com
molculas semelhantes para produzir gasolina com alto teor de octano
(hidrocarboneto com 8 carbonos), de elevado valor comercial.
Alquilao - O processo converte molculas pequenas em molculas
mais longas, como as que compem a gasolina. Difere da polimerizao,
pois neste processo podem ser combinadas molculas diferentes entre si.
Dessulfurizao - O leo cru e derivados podem conter uma certa
quantidade de compostos de enxofre, como gs sulfdrico, mercaptanas,
sulfetos e dissulfetos. Diversos processos so usados para dessulfurizar
esses produtos, dependendo do tipo de enxofre presente e da qualidade
desejada para o produto final.
Dessalinizao Muitos processos so utilizados para remover sal e gua
do leo cru.

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Refino do Petrleo

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Principais Produtos

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RLAM

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Introduo

O refino de Ptroleo

Produtos finais:
Combustveis
Produtos acabados no-combustveis
Intermedirios da indstria qumica

Unidades de uma refinaria de petrleo

Operaes Topping ou Separao de Hidrocarbonetos


Craqueamento Trmico ou Cataltico de Hidrocarbonetos
Combinao de Hidrocarbonetos
Rearranjo de Hidrocarbonetos
Tratamento e blending

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Operaes Topping ou Separao de HC

Processos principais
Destilao atmosfrica
Destilao a vcuo

Dessalgao
O processo de dessalgao constitui a dissoluo do sal na gua, a
qual removida do petrleo utilizando desemulficantes ou processo
eltrico. A eficincia da separao depende do pH, da densidade e
da viscosidade do leo.

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Operaes de Topping ou Separao de HC


Destilao Atmosfrica

Destilao Vcuo

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Craqueamento Trmico ou Cataltico de HC

Craqueamento Trmico/Visco-reduo: So aquecidos


gasleo pesado e resduos de vcuo que so introduzidos
em um reator para que haja a reao de quebra. Os
produtos so levados a um tambor de flash, e neste os
produtos leves vaporizam e so coletados.

Coqueamento retardado: O coqueamento um processo de


craqueamento no-cataltico, onde a carga colocada
numa torre de fracionamento, separando gasleo, gasolina
de coqueamento, gases combustveis e coque de petrleo

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Craqueamento Trmico ou Cataltico de HC

Craqueamento Cataltico (FCC)


Otimiza a produo de gasolina de alta qualidade, fraes de C3 e C4 e a
produo de olefinas
Tecnologia Petro FCC
Tecnologia INDMAX
Tecnologia MAXOFIN
Tecnologia DOWNFLOW

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Craqueamento Trmico ou Cataltico de HC

Hidrotratamento (HDT)
HDT brando remove enxofre e olefinas e o HDT mais
drstico que alm dos anteriores, remove anis aromticos,
teores mais elevados de enxofre e compostos nitrogenados
Fraes mais leves contm as mercaptanas
Fraes pesadas como diesel e nafta pesada, incluem tiofenos, BTs

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Combinao de Hidrocarbonetos

Alquilao
Isobutanos e olefinas
cidos utilizados: HF e H2SO4
Vantagens

Polimerizao
Propeno e buteno
Menos custoso
Carga no-isenta de enxofre

Eterificao
Etanol x ter

Rearranjo de Hidrocarbonetos

Isomerizao
Parafinas em isoparafinas

Reformao Cataltica
O ndice de octanas crescente
na ordem: n-parafinas,
naftnicos, isoparafinas e
aromticos
Vantagem: produo de
hidrognio

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Tratamento e Blending

Principais impurezas no petrleo


processado

Compostos nitrogenados
Compostos oxigenados
Compostos organo-metlicos
Combinao sais-sedimentosgua
Compostos sulfurados

Tratamento de Adoamento

Tratamento MEROX
Tratamento de gs e
recuperao de enxofre
Desasfaltao
Dewax
Tratamento de Efluentes
gua de refrigerao, gua de
processo, efluentes sanitrios e
gua de chuva
Dessalgao

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Tratamento e Blending