REAES E SEUS MECANISMOS

Reaes cido-Base
Muitas reaes que ocorrem na qumica orgnica so reaes cidobase ou envolvem uma reao cido-base em alguma etapa.
Definio de cidos e Bases de Lewis
cidos : so receptores de par de eltrons;
Bases: so doadores de par de eltrons.
Exemplos:
-

Cl - H +

cido de Lewis
(Receptor de par
de eltrons)

: NH3

Base de Lewis
(Doador de par
de eltrons)

Cl- + H- NH3+

cido de Lewis;
tomo deficiente em eltrons
Muitos compostos contendo elementos do grupo 3 A tais
como boro e alumnio (6 e.no nvel mais externo);
.Os haletos de zinco e ferro(III) so freqentemente usados
como cidos de Lewis em reaes orgnicas.

RO-H +

Base de Lewis
(Doador de par
de eltrons)

:Br Br :

Zn Cl2

O+
H

ZnCl2

cido de Lewis
(Receptor de par
de eltrons)

FeBr 3

: Br

Br

Base de Lewis
(Doador de par
de eltrons)

cido de Lewis
(Receptor de par
de eltrons)

FeBr

Homlise e Heterlise de ligaes

covalentes
As reaes de compostos orgnicos sempre
envolvem a formao e a quebra de ligaes
covalentes.
A quebra pode ocorrer de duas formas:
Heterlise : produz fragmentos carregados ou
ons;
Homlise: produz fragmentos com eltrons
desemparelhados chamados de radicais

Heterlise de ligaes do carbono

A heterlise de uma ligao com o tomo de carbono pode levar a dois t

+
C Z

heterlise

heterlise
C Z +

C+

Carboction

C-

Carbnion

 Os carboctions so deficientes em eltrons.

Eles tem apenas seis eltrons em,seu nvel de valncia e, por causa
disso, so cidos de Lewis.
Muitos tem vida curta e so altamente reativos;
Ocorrem como intermedirios em algumas reaes orgnicas;
Reagem rapidamente com bases de Lewis, com molculas ou ons que
podem doar o par de eltrons de que eles precisam para atingir um
octeto estvel de eltrons.
C+ +

: OH
H

Carboction
cido de Lewis

O+ H

gua
Base de Lewis

Os
carboctions so reagentes que procuram eltrons e so
chamados de eletrfilos.
Eletrfilos so reagentes que nas suas reaes procuram os eltrons
extras que fornecero a eles um nvel de valncia estvel de eltrons.
Todos os cidos de Lewis, incluindo os prtons, so eletrfilos

 Os carbnions so bases de Lewis;

Em suas reaes procuram um prton ou algum centro positivo para
qual eles possam doar seus pares de eltrons e, conseqentemente,
neutralizar a sua carga
Os carbnions so chamados de nuclefilos;
Nuclefilos so reagentes que procuram um prton ou algum centro
positivo.

C: - + H + - A

: A-

Seta curva mostra o sentido do fluxo de eltrons em uma reao.

a seta curva comea em uma ligao covalente ou par de eltrons nocompartilhado(um local de densidade eletrnica mais alta) e aponta em
direo a um local de deficincia de eltrons.
EXERC. Pg. 98

EFEITO INDUTIVO

caracterstico de compostos que possuem cadeia carbnica saturad

Est relacionado com a tendncia que um substituinte tem de ceder ou
retirar eltrons de
uma ligao
Alguns radicais atraem para si o par eletrnico da ligao.
F ; Cl ; Br ; I ; OH ; NH2 ; NO2
Ex:

H3CCH2 CH2 CH2Cl

o caso do cloro, que o radical mais eletronegativo.

Ele puxa o par de eltrons da ligao com o carbono para perto de si,
causando um efeito cascata que polariza a molcula.

Alguns radicais repelem o par eletrnico

da ligao.
C (CH3) 3 ; CH (CH3) 2 ; CH2 CH3 ; CH3
Ex: H3CCH=CH 2

EFEITO DE RESSONNCIA

Ou Efeito Mesomero decorre da atrao ou da repulso dos eltrons de um

de pares de eltrons no ligantes )de uma cadeia carbnica por determinad
radicais ligados a essa cadeia.

Esse efeito conduz a estruturas que diferem entre si apenas pelo arranjo d
e que recebem o nome de estruturas de ressonncia.

Principais radicais atraem para perto de si os eltrons de uma

ligao estabelecida com o tomo de carbono da cadeia.

-C
carbonila

-C-C
acila

EX: no caderno

-C OH
carboxila

-C O- C ster

-CN
ciano

O
I
-N - = O
-nitro

Principais radicais que empurram um par de eltrons para a ca

Aminas 1, 2 e 3
Halognios
Hidroxila
Alcoxi
Ex: no caderno

Mecanismos das Reaes

So os caminhos pelos quais a reao se
processa.
As reaes orgnicas se classificam em quatro categorias:
a)Substituio: So caractersticas de compostos saturados, tais como
alcanos e haletos de alquila e os compostos aromticos (mesmo eles sendo
insaturados). Neste tipo de reao,um tomo ou grupo de tomos
substitudo por um radical do outro reagente, ou seja, ocorre na molcula a
troca de um ligante.
b) Adio: So caractersticas de compostos com ligaes mltiplas. Ocorre a
juno de duas ou mais molculas originam unicamente um produto.
c) Eliminao: o oposto da reao de adio. Ocorre a sada de ligantes
de uma molcula sem que acontea a substituio desses ligantes por outros.
d) Arranjo: Uma molcula sofre uma reorganizao de suas partes.

a) Reaes de adio
Quando a reao orgnica efetua-se em diversas etapas a
primeira etapa da reao que vai classificar essa reao.
As reaes de adio podem ser:
1- Adio eletrfila - quando o composto orgnico
(substrato) adiciona na primeira etapa um regente
eletrfilo.
2- Adio nuclefila - quando regente orgnico adiciona na
primeira etapa um reagente nuclefilo.
3- Adio por radical livre - quando a primeira etapa da
reao do substrato realizada pela ao de um radical
livre (eltron no emparelhado).

1- Adio eletrfila

o de adio nos alcenos:

Os carbonos da dupla ligao, constituem uma regio de elevada densidade eletr

ssim sendo bastante suscetvel a um ataque eletrfilo.
s reaes de adio , nos alcenos,so conhecidas por reaes de adio eletrfil

Mecanismo:
1. Heterlise;
2. Ressonncia;
3. Ataque eletrfilo;
4. Ataque nuclefilo.

Ex: no caderno

Exemplo: Reao de adio nuclefila carbonila (pg. 391)

b) Reaes de substituio
Utiliza-se o mesmo critrio que vimos para as reaes de adio.
A classificao de uma reao de substituio vai depender exclusivamente
na primeira etapa da reao. Teremos ento:
1- substituio eletrfila
2- substituio nuclefila (Sn1 e Sn2)
3- substituio por radical livre

Sn1 - substituio nuclefila monomolecular, quando a velocidade da

reao de substituio depende da concentrao de um dos reagentes.
Sn2 - substituio nuclefila bimolecular, quando a velocidade da
reao depende da concentrao de ambos os reagentes.

c) Reaes de eliminao
Nas reaes de eliminao temos dois casos:
1- Eliminao nonomolecular, E1, a velocidade da reao depende da
concentrao de apenas uma substncia.
2- Eliminao bimolecular, E2, a velocidade da reao de eliminao
depende das concentraes das duas substncias.

Reaes de Radicais Livres

Os radicais pequenos so de vida curta, espcies altamente reativas;
Quando colidem com outras molculas, eles tendem a reagir de uma maneira que
leva ao emparelhamento de seu eltron desemparelhado e produzem um novo
radical.
As reaes via radicais tem um papel importante:
na bioqumica (envelhecimento e nas doenas);
no meio ambiente (destruio da camada de oznio);
na industria (fabricao de plsticos e tecidos);
na converso do petrleo.

Exemplo: pg.392