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CIENCIAS DE LA SALUD,

BIOLGICAS Y
AMBIENTALES

Unidad 2: Primera Ley de la


Termodinmica

Termodinmica
Unidad 2

CIENCIAS DE LA SALUD,
BIOLGICAS Y
AMBIENTALES

Unidad 2: Primera Ley de la


Termodinmica

Tema 1:
Primera Ley de la
Termodinmica en procesos
isotrmicos (T=cte)

CIENCIAS
Unidad 2 DE LA SALUD,
Unidad
2: Primera1
LeyLey
de lade
Termodinm
Introduccin
BIOLGICAS Y
Termodinmica
AMBIENTALES
ica
la Termodinmica
Unidad 2
La ley de la conservacin de la energa constituye el
primer principio de la termodinmica yestablece que la
energa no se crea, ni se destruye solo se transforma.
Como consecuencia de ello, un aumento del contenido de
energa de un sistema, requiere de una correspondiente
disminucin en el contenido de energa de algn otro
Hay que tener en cuenta, que debido a que laenerga
sistema.
puede cambiar de una forma a otra, una forma de energa
perdida por un sistema puede haberla ganado otro en una
forma diferente.

A continuacin definiremos varios


conceptos bsicos antes de entrar a la
definicin de la primera ley de la
termodinmica.

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Unidad 2: Primera Ley de la
Termodinm
BIOLGICAS Y
Trabajo
(W)
Termodinmica
AMBIENTALES
ica
Unidad 2

El trabajo (W) es la cantidad de energa


transferida de un sistema a otro mediante
una fuerza cuando se produce un
desplazamiento. Vamos a particularizar la
expresin general del trabajo para un
sistema termodinmico concreto: un gas
encerrado en un recipiente por un pistn,
que puede moverse sin rozamiento.
Existen dos tipos de trabajo indispensable en termodinmica
1)Proceso Reversible
2)Proceso Irreversible

CIENCIAS
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Unidad
2: Primera
Ley de la
Termodinm
1)
Trabajo
irreversible
BIOLGICAS Y
Termodinmica
AMBIENTALES
ica
(Presin constante)
Unidad 2

Se define al trabajo irreversible o expansin al trabajo hecho


cuando un sistema se expande contra una presin.
Un sistema se expande a travs de la diferencia de volumen
contra un presin externa constante.

CIENCIAS
Unidad 2 DE LA SALUD,
Unidad
2: Primera
Ley de la
Termodinm
2)
Trabajo
Reversible
BIOLGICAS Y
Termodinmica
AMBIENTALES
ica
(Proceso Isotrmico)
Unidad 2
Si la presin externa no es constante, pero el proceso es
reversible, el sistema varia diferente forma para estar en
estado de equilibrio. Es necesario conocer la ecuacin de
gases ideales para resolver la ecuacin

Debido a que
es un trabajo
reversible se
utiliza la ley de
gas ideal

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Unidad 2 DE LA SALUD,
Unidad
2: Primera
Ley de la
Termodinm
2)
Trabajo
Reversible
BIOLGICAS Y
Termodinmica
AMBIENTALES
ica
(Proceso Isotrmico)
Unidad 2

Ejemplo 1:
El proceso de exhalacin de aire desde los pulmones se considera un trabajo
irreversible debido a que el aire debe ser empujado desde los pulmones contra la
presin atmosfrica. Calcula el trabajo de exhalar 0.5 m 3 de aire hacia un tubo de aire
contra la presin atmosfrica (P= 1 atm).
Se utiliza la
ecuacin W=-Pext
(V2-V1) debido a
que exhalar es un
proceso
irreversible.

Sustituyendo:

Resultado:
El trabajo de
exhalar aire es -

CIENCIAS
Unidad 2 DE LA SALUD, Ejemplo:
Unidad 2: Primera
Ley de la
Trabajo
Termodinm
BIOLGICAS Y
Termodinmica
AMBIENTALES reversible
ica
Unidad
Ejemplo
2: 2

La presencia del nitrgeno en el aire es un elemento principal para la sntesis de


protenas en los seres vivos. Se sabe que las plantas no pueden tomar el nitrgeno del
aire directamente, porque es una molcula muy estable. Por lo cual se toma 1 mol de
N2 a una temperatura de 27C, se calienta y se deja expandir reversiblemente a
presin constante en un frasco desde 200 ml hasta un volumen de 327 ml. Calcular el
trabajo hecho por el nitrgeno en esta expansin.
Se utiliza la
ecuacin W=reversible debido a
que el gas se
expande
reversiblemente y
la temperatura es
constante

Sustituyendo:

Resultado:
El trabajo de
hecho por el gas
en la expansin es

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Unidad 2: Primera Ley de la
Termodinm
BIOLGICAS Y
Calor
(Q)
Termodinmica
AMBIENTALES
ica
Unidad 2

Elcalor(representado con la letraQ) es


laenerga transferidade un sistema a otro
(o de un sistema a sus alrededores) debido
en general a una diferencia de temperatura
entre ellos. El calor que absorbe o cede un
sistema
termodinmico
depende
normalmente del tipo de transformacin
que ha experimentado dicho sistema.
Existen dos tipos de trabajo
indispensable en termodinmica
1)Proceso Irreversible

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Unidad
2:
Primera
Ley de la
Termodinm
Calor
en
procesos
BIOLGICAS Y
Termodinmica
AMBIENTALES
ica
isotrmicos
Unidad 2

1) Procesos Irreversible

2)
Procesos
Isotrmico)

Reversible

(Proceso

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Termodinm
BIOLGICAS Y
Energa
(E)
Termodinmica
AMBIENTALES
ica
Unidad 2

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Unidad
2: Primera
Ley (EC)
de la y
Termodinm
Energa
cintica
BIOLGICAS Y
Termodinmica
AMBIENTALES
ica
Energa Potencial (EP)
Unidad 2

Energa Cintica
Es la energa que posee un sistema como resultado de su movimiento en relacin con cierto
marco de referencia . Se llama energa cintica

Energa Potencial:
La energa que posee un sistema como resultado de us incremento de altura en un campo
gravitacional se llama energa potencial y se denomina asi:

CIENCIAS
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Unidad
2: Primera
Ley de la
Termodinm
Ejemplo
de
calculo
de
BIOLGICAS Y
Termodinmica
AMBIENTALES
ica
energa
Unidad 2

Ejemplo 3:
Los nutrientes en la tierra son absorbidos por un sistema de races de un rbol y
despus se elevan para alcanzar las hojas a travs de un complejo sistema vascular en
su tronco y sus ramas. Cul ser la energa requerida para incrementar 10g de agua
liquida a travs de un tronco de unos 20m desde la raz hasta sus hojas?
Se calcula la
energa potencial
debido a que
tenemos los datos
de m,z para el
calculo

Sustituyendo:

Como solo se da los datos para obtener Ep


entonces Ec y U son cero
Resultado:
La energa
necesaria para
incrementar el

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Unidad 2: Primera Ley de la
Termodinm
BIOLGICAS Y
Energa
Interna
(U)
Termodinmica
AMBIENTALES
ica
Unidad 2

El calor y energa son formas equivalentes de


transferencia de energa adentro o fuera de un
sistema- La evidencia experimental para la
equivalencia de calor y trabajo va por los
experimentos hechos por James Joule.
Para el entendimiento de como los procesos
biolgicos pueden almacenar y liberar energa,
necesitamos describir una ley muy importante que
relacionan trabajo y energa a cambios en la
energa de todos los constituyentes de un sistema.
Se usa el termino U debido a que es el cambio d
energa por perdida o ganancia de trabajo o calor
encontraste de U que representa en forma general
la energa total incluyendo Energa cintica y

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Unidad 2: Primera Ley de la
Termodinm
BIOLGICAS Y
Energa
Interna
Termodinmica
AMBIENTALES
ica
Unidad 2
El cambio de la energa interna es:

Q: La energa perdida o
transferida en forma de calor
W: La energa perdida o transferida.

Forma
de
utilizar
los
signos para
el calculo de
la
energa
interna

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Unidad
2: Primera
Ley de la
Termodinm
Ejemplo
de
calculo
de
BIOLGICAS Y
Termodinmica
AMBIENTALES
ica
energa
Unidad 2

Ejemplo 4:
Unos nutricionistas estn interesados en el uso de energa en el cuerpo humano,
podemos considerar que nuestro cuerpo como un sistema termodinmico. Suponer que
en el curso del experimento se realiza 622 KJ de trabajo en una bicicleta y pierdes 82 KJ
de calor. Cual es el cambio de energa Interna en el cuerpo?
Para el calculo del cambio de energa
interna se utiliza
Como se pierde
calor entonces el
signo es negativo

Como se realiza
enegia en el
sistema, se gasta
energa por lo que
el signo es negativo

Sustituyendo

Resultado:
El cambio de energa interna es
-705 KJ, como es negativo
significa que la energa interna

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Unidad
2: Primera
Ley de la
Termodinm
Resumen
de
formulas
BIOLGICAS Y
Termodinmica
AMBIENTALES
ica
(Proceso isotrmico)
Unidad 2

H: En procesos isotrmicos = 0.

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2: Primera
Ley de la
Termodinm
Ejemplo
de
calculo
de
BIOLGICAS Y
Termodinmica
AMBIENTALES
ica
energa
Unidad 2

Ejemplo 5:
Tres moles de gas ideal se expanden isotrmicamente contra una presin constante de
oposicin de 1 atm desde 20 hasta 60 litros. Calcular, W, Q, E y H.
El problema dice se
expande
isotrmicamente y no
menciona que se un
proceso reversible por
lo cual es un proceso
irreversible

a) W

b) Q
c) U
d) H en procesos isotrmicos es 0.

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Unidad 2: Primera Ley de la


Termodinmica

Para entender el origen molecular de energa se empezara a estudiar la conservacin de energa


biolgica a travs de las propiedades termoqumicas de los combustibles qumicos.

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Unidad 2: Primera Ley de la


Termodinmica

Tema 2:
Primera Ley de la Termodinmica
en procesos isobricos (V=cte) e
Isocoricos (P=cte)

CIENCIAS
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Unidad 2: Primera Ley de la
Termodinm
BIOLGICAS Y
Entalpia
(H)
Termodinmica
AMBIENTALES
ica
Unidad 2

Muchos procesos biolgicos toman lugar en sistemas que estn abiertos al ambiente y
sujetos a presin y volumen constante, por eso necesitamos aprender cuantitativamente
la energa intercambiada que toma lugar por calentamiento a presin constante.
Para procesos a presin constante, se introduce una nueva propiedad que ser el centro
de atencin denominada entalpia (H) de un sistema, que esta definido por:

Un cambio de entala surge del cambo en la energa interna y un cambio en el producto


pV:

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Termodinm
BIOLGICAS Y
Entalpia
(H)
Termodinmica
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ica
Unidad 2

Aunque la entalpia y la energa interna


tienen mismos valores. La introduccin
de la entalpia tiene muy importantes
consecuencias en la termodinmica.
1)H es definido en trminos de U, p, V
2)H, es definido cuando un sistema
cambia de un estado a otro y es
independiente del camino entre dos
estados

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Unidad
2: Primera
Ley
de la
Termodinm
Entalpia
para
procesos
BIOLGICAS Y
Termodinmica
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ica
isobrico (P=cte)
Unidad 2
Partimos de la definicin de:

Reacomodando la
ecuacin para
encontrar H

Como

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2: Primera
Ley
de la
Termodinm
Entalpia
para
procesos
BIOLGICAS Y
Termodinmica
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ica
isocoricos (V=cte)
Unidad 2
La expresin de la primera Ley Termodinmica para un proceso isocorico es:

Para procesos isocoricos como el volumen no se mantiene constante entonces W=0

Como la expresin general de la primera ley es U=W+Q pero en este proceso W=0 entonces:

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Termodinm
BIOLGICAS Y
Calor
especifico
(C)
Termodinmica
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ica
Unidad 2

Cuando una sustancia es calentada, la temperatura se incrementa. Mientras para una


especifica energa (q), el tamao del cambio resultante de temperatura T depende de
la capacidad calorfica de la sustancia.
Energa transferida como calor
Cambio de temperatura

Si la propiedad de la capacidad calorfica depende de la masas de la sustancia


entonces tenemos la capacidad calorfica especifica (Cm). Donde el calor es dividido
por la masa de la muestra entonces Cm=C/m.
La capacidad calorfica es dada por de diferentes formas dependiendo el proceso en
que acta:

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Termodinmica

Para procesos isobricos (P= cte)

El calculo de Cp es:

Como explicado antes Q=U=H

Para procesos isocoricos (V= cte)


El calculo de Cv es:

Como explicado antes Q=U=H

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Unidad
2: Primera
Ley de la
Termodinm
Ejemplo
de
Calor
BIOLGICAS Y
Termodinmica
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ica
especifico
Unidad
Ejemplo 6: 2

Calcula el cambio de entalpia de 100 g de agua liquida que se incrementa de 20C a


80C a presin constante y volumen constante. (La capacidad calorfica puede ser
obtenida a partir de tablas ya con valores dados)
a) Para encontrar el cambio de entalpia a presin
constante es:
Como Q= roceso
isobarico

Sustituyendo:
El valor de Cp del
agua
liquida
se
obtiene del anexo 5
Cp= 75.291 J/Kmol

Unidad 2: Primera Ley de la


Termodinmica

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Ejemplo 6:
Calcula el cambio de entalpia de 100 g de agua liquida que se incrementa de 20C a
80C a presin constante y volumen constante. (La capacidad calorfica puede ser
obtenida a partir de tablas ya con valores dados)
b) Para encontrar el cambio de
entalpia a volumen constante es:
Despeja
ndo
Sustituyendo:

Sustituyendo:

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Termodinm
BIOLGICAS Y
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ica
Unidad 2

Resumen
de formulas
Unidad
2: Primera
Ley de la
Termodinmica
(Proceso isocoricos e
isobricos)

W: En procesos = 0.

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Unidad 2: Primera Ley de la


Termodinmica

Tema 3:
Entalpia en reacciones
bioqumicas

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BIOLGICAS Y
AMBIENTALES

Unidad 2: Primera Ley de la


Termodinmica

Para entender el origen molecular de energa se empezara a estudiar la conservacin e energa


biolgica a travs de las propiedades termoqumicas de los combustibles qumicos.

CIENCIAS
Unidad 2 DE LA SALUD,
Unidad
2: Primera
Ley dede
la
Termodinm
Entalpia
estndar
BIOLGICAS Y
Termodinmica
AMBIENTALES
ica
formacin y reaccin
Unidad 2

Para hacer progreso en el estudio de bioenerga, necesitamos desarrollar mtodos para


predecir las entalpias de reacciones de complejas reacciones bioqumicas.

Donde:
= Sumatoria
n= coeficiente.

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Unidad
2: Primera
Ley dede
la
Termodinm
Entalpia
estndar
BIOLGICAS Y
Termodinmica
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ica
formacin y reaccin
Unidad
2
Ejemplo 7:

La glucosa y la fructosa son simples carbohidratos con una formula molecular C 6H12O6
(Sacarosa). La sacarosa es un carbohidrato complejo con formula molecular C 12H22O11
que consiste de una unidad glucosa ligada a una unidad fructosa. Dada la reaccin
qumica, estime la entalpia estndar de reaccin a partir de las entalpias de formacin
de reactantes y productos.
Ecuacin qumica:

Los datos de
la entalpia
estndar de
formacin se
obtienen del
anexo 5

CO2 (g)

44.010

-393.51

394.36

213.74

C12H22O11(S), sucrose

342.30

-2226.1

-1543

360.2

H2O (l)

18.015

-241.82

237.13

69.91

37.11
-5645
75.291

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Unidad
2: Primera
Ley dede
la
Termodinm
Entalpia
estndar
BIOLGICAS Y
Termodinmica
AMBIENTALES
ica
formacin y reaccin
Unidad 2

Ejemplo 7:
continuacin del problema:
Dadas los valores de las entalpias estndar de formacin de cada sustancia
Productos
Se obtiene la entalpia estndar de reaccin por:
Coeficientes
Sustitucin:

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ica
Unidad 2

Unidad
2: Primera
Ley de la
Variacin
de reaccin
Termodinmica
de entalpia con la

temperatura

Necesitamos saber como predecir las entalpias de reaccin de reacciones bioqumicas a


diferentes temperaturas. Para es utilizamos la ley de Kirchhoff.
Ley de Kirchhoff (Ecuaciones)

Donde:
= Sumatoria
n= coeficiente.

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ica
Unidad
Ejemplo 8: 2

Unidad
2: Primera
Ley de la
Variacin
de reaccin
Termodinmica
de entalpia con la

temperatura

La enzima glutamina se sintetiza mediante la reaccin del amino acido glutamina (Gln,
10) (amino acid glutamine) del amino acido glutamico (Glu,9) (amino acid glutamic) y
el ion amonio. Sabiendo que Hr = 21.8 KJ/mol a 25C. El proceso es endotrmico y
requiere energa extrada de la oxidacin de combustibles biolgicos. Estime el valor de
la entalpia a 60C con la siguiente informacin.
Ecuacin qumica:

Los datos de
la entalpia
estndar de
formacin se
obtienen del
anexo 5

Amino acido Glutamina (Gln


10)

146.15

-826.4

-532.6

195.0

184.2

-2570

Aminoacido Glutamic (Glu 9)

147.13

-1009.7

-731.4

188.2

175.0

-2244

H2O (l)

18.015

-241.82

237.13

69.91

75.291

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ica
Unidad 2

Unidad
2: Primera
Ley de la
Variacin
de reaccin
Termodinmica
de entalpia con la

temperatura

Ejemplo 8:
continuacin del problema:

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BIOLGICAS Y
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ica
Unidad 2

Unidad
2: Primera
Ley de la
Variacin
de reaccin
Termodinmica
de entalpia con la

temperatura

Ejemplo 8:
continuacin del problema:

Sustitucin

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Unidad
2: Primera
Ley dede
la
Termodinm
Entalpia
estndar
BIOLGICAS Y
Termodinmica
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ica
combustin
Unidad 2

Ley de Hess

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Termodinmica

Ejemplo 9:
En clulas biolgicas se tiene un exceso de O2, lo que provoca que la glucosa ( -D
glucose) se oxide. Las clulas pueden ser privados de oxigeno durante el ejercicio
vigoroso, una molcula de glucosa se convierte a dos molculas de acido lctico por el
proceso de glucolisis. Dando la siguiente ecuacin termoqumica determina a travs de
las entalpias estndar de combustin la entalpia estndar de reaccin por ley de Hess.
C6H12O6(s) 2 CH3CH(OH)COOH(s)
Ecuacin qumica:

(-D-Glucose)
acid)

-D- Glucose (Glucosa)


Lactid acid (acido lctico)

(Lactic

180.16

-1273.3

-917.2

90.08

-694.0

-522.9

212,1

-2808
-1344

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Unidad 2: Primera Ley de la


Termodinmica

Ejemplo 9:
continuacin del problema:
a) Calculo de Hr a partir de HC
Ley de Hess

Es negativo debido
a que es reactivo

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