UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CENTRO

DEL PER

CURSO: DISEO DE PLANTAS

INDUSTRIALES

TEMA:CINTICA
QUMICA

Velocidade de uma reao

Velocidade ou rapidez de uma
reao a grandeza que mede
as quantidades de produtos que
se formam e as quantidades de
reagentes que so consumidas
por unidade de tempo.

Velocidade Mdia de uma

reao
a razo entre a variao na
quantidade de um reagente [ou
de um produto] e o intervalo de
tempo no qual ocorreu essa
variao. Essa quantidade de
reagente ou de produto pode
ser expressa em concentrao
[o mais comum], em massa, em
mols ou at mesmo em volume
para sistemas gasosos.

Veloc. mdia = | variao da concentrao |

intervalo de tempo
(unidade utilizada: mol / L / s )

Usa-se a variao da concentrao

em mdulo para que se evitem
valores negativos de velocidade,
como seria o caso dos reagentes.

Condies para a
ocorrncia de reaes

Existem vrios fatores responsveis

pela ocorrncia de uma reao. Entre
eles, temos: a natureza dos
reagentes, o contato entre eles e os
choques eficazes e a energia de
ativao.

Natureza dos Reagentes

Substncias diferentes podem
ou no reagir. Quando ocorre
uma reao dizemos que existe
afinidade entre os reagentes.
muito difcil quantificar essa
afinidade, mesmo sabendo
que ela existe.

Contato entre os Reagentes

Essa a condio mais evidente

para a ocorrncia de uma reao.
cidos e bases, por exemplo,
mesmo que apresentem afinidade,
no iro reagir se estiverem contidos
em frascos separados. O contato
entre os reagentes permite que
ocorram interaes entre os
mesmos, originando os produtos.

Teoria da Coliso
Quando colocamos em contato os
reagentes, as partculas que os compem
iro colidir umas com as outras, e parte
dessas colises, dependendo da sua
orientao e energia, podero originar
produtos. Em todas as reaes, os tomos
que formam os reagentes se rearranjam,
originando os produtos. No entanto, nem
todos os choques entre as partculas que
compem os reagentes do origem a
produtos [choques no efetivos]. Os
choques que resultam em quebra e
formao de novas ligaes so
denominados eficazes ou efetivos. No
momento em que ocorre o choque em uma
posio favorvel, forma-se uma estrutura
intermediria entre os reagentes e os
produtos, denominada complexo ativado.

Complexo ativado o estado

intermedirio[estado de transio]
formado entre reagentes e produtos,
em cuja estrutura existem ligaes
enfraquecidas[presentes nos
reagentes] e formao de novas
ligaes[presentes nos produtos].
Para que ocorra a formao do
complexo ativado, as molculas dos
reagentes devem apresentar energia
suficiente, alm da coliso em
geometria favorvel. Essa energia
denominamos energia de ativao.

Energia de Ativao [ Ea ] a menor

quantidade de energia necessria que
deve ser fornecida aos reagentes para
a formao do complexo ativado e,
conseqentemente, para a ocorrncia
da reao.

Experimentalmente, temos que:

Reaes diferentes apresentam
energias de ativao diferentes,
sendo que as reaes que exigem
uma menor energia de ativao
ocorrem mais rapidamente, ou seja,
ocorrem com maior velocidade. A
nica grandeza que indica o grau de
dificuldade da ocorrncia de uma
reao a energia de ativao; nem
o valor nem o sinal do H tm
qualquer influncia nesse fato.

Fatores que influenciam na

velocidade da reao:
- Superfcie de contato: Quanto
maior a superfcie de contato, maior
ser a velocidade da reao.

- Temperatura: Quanto maior a

temperatura, maior ser a
velocidade da reao.

- Concentrao dos reagentes:

Aumentando a concentrao dos
reagentes, aumentar a velocidade
da reao.

Numa reao qumica, a etapa mais

lenta a que determina sua
velocidade. Observe o exemplo a
seguir: O perxido de hidrognio
reagindo com ons iodeto, formando
gua e oxignio gasoso.

I - H2O2 + I- ------> H2O + IO- (Lenta)

II - H2O2 + IO- ------> H2O + O2 + I(Rpida)

Equao simplificada: 2 H2O2 ------>

2 H2O + O2

A equao simplificada corresponde

a soma das equaes I e II. Como a
etapa I a etapa lenta, para
aumentar a velocidade da reao,
deve-se atuar nela. Tanto para
aumentar ou diminuir a velocidade
da reao, a etapa II (rpida) no vai
influir; sendo a etapa I a mais
importante.

A lei de Guldberg-Waage
Considere a seguinte reao:
a A + b B ----------> c C + d D

Segundo a lei de Guldberg-Waage:

V = k [A].[B]b
Onde:
V = velocidade da reao;
[ ] = concentrao da substncia em
mol / L;
k = constante da velocidade especfica
para cada temperatura.

A ordem de uma reao a

soma dos expoentes das
concentraes da equao da
velocidade. Utilizando a
equao anterior, calculamos
a ordem de tal reao pela
soma de (a + b).

Energia de ativao:
a energia mnima necessria para
que os reagentes possam se
transformar em produtos. Quanto maior
a energia de ativao, menor ser a
velocidade da reao.
Ao atingir a energia de ativao,
formado o complexo ativado. O
complexo ativado possui entalpia
maior que a dos reagentes e dos
produtos, sendo bastante instvel;
com isso, o complexo desfeito e d
origem aos produtos da reao.

Observe o grfico:

Onde:
C.A.=
Complexo
ativado.
Eat = Energia
de ativao.
Hr = Entalpia
dos reagentes.
Hp = Entalpia
dos produtos.
H = Variao
de entalpia.

Catalisador:
O catalisador uma substncia que
aumenta a velocidade da reao, sem
ser consumida durante tal processo.

A principal funo do catalisador

diminuir a energia de ativao,
facilitando a transformao de
reagentes em produtos. Observe o
grfico que demonstra uma reao
com e sem catalisador:

Inibidor: uma substncia que

retarda a velocidade da reao.
Veneno: uma substncia que anula
o efeito de um catalisador.

Recapitulando...

Cintica qumica o estudo da velocidade

das reaes, de como a velocidade varia
em funo das diferentes condies e quais
os mecanismos de desenvolvimento de
uma reao.

Velocidade de uma reao qumica o

aumento na concentrao molar do produto
por unidade de tempo ou o decrscimo na
concentrao molar do reagente na
unidade de tempo.

Constante da velocidade, k, uma

constante de proporcionalidade que
relaciona velocidade e concentrao. Tem
valor constante a uma temperatura e varia
com a temperatura.

Fatores que afetam a velocidade de

uma reao qumica:

Concentrao
Concentrao dos reagentes. Geralmente quanto
mais concentrado mais rpido a velocidade.
Existem excees a esta regra;
Temperatura
Temperatura. Normalmente a velocidade das
reaes aumenta com o aumento da temperatura.
Um aumento de 10oC chega a dobrar a velocidade
de uma reao;
Estado fsico dos reagentes. Normalmente a
velocidade segue esta ordem: gases > solues >
lquidos puros > slidos. Devido ao aumento da
superfcie especfica;
Presena (concentrao e forma fsica) de um
catalisador ou inibidor. Catalisador acelera e
inibidor diminui a velocidade de uma reao
qumica;
Luz. A presena de luz de certo comprimento de
onda tambm pode acelerar certas reaes
qumicas.

Ordem de reao. Leis de

velocidade

Ordem de uma reao qumica igual ao

valor do expoente ao qual os reagentes
esto elevados e expressos na equao da
lei da velocidade
Lei de velocidade de uma reao qumica
uma equao que relaciona a velocidade
de uma reao com a concentrao dos
reagentes elevadas em certos expoentes

Para uma reao qumica geral:

aA + bB
cC + dD
A seguinte lei da velocidade obtida:
Velocidade = k [A]m [B]n

onde m e n so os expoentes dos

reagentes e so determinados
experimentalmente.
Os valores de m e n so as ordens da
reao qumica, portanto esta reao de
ordem m em relao ao reagente A e de
ordem n em relao ao reagente B, e de
ordem (m + n) para a reao total.
A constante de proporcionalidade k
chamada de constante de velocidade da
reao.

Lei da velocidade de zero ordem

A reao de zero ordem quando a
velocidade da reao qumica
independente
da concentrao do reagente
Leis de velocidade de zero ordem no so
muito comuns. A maioria das reaes
qumica segue leis de velocidades de primeira
e segunda ordem. A lei de velocidade
de zero ordem pode ser observada apenas se
as concentraes atuais dos reagentes no
puder variar medida que a reao se
desenvolve, o que incomum, e estas
reaes no so encontradas facilmente.
Um exemplo de reao de zero ordem
poderia ser uma reao no eletrodo onde
apenas o material adsorvido na superfcie
do eletrodo pode reagir.

Lei da velocidade de primeira ordem

Reaes de primeira ordem so
aquelas nas quais a velocidade da
reao qumica proporcional
concentrao de um reagente
A lei da velocidade de primeira
ordem uma das formas mais
comuns da lei da velocidade.

Lei da velocidade de segunda ordem

Reaes de segunda ordem so aquelas nas

quais a velocidade da reao qumica
proporcional ao produto das concentraes de
dois reagentes
Leis da velocidade de segunda ordem
envolvem dois reagentes, e para ambos a
concentrao depende do tempo. Devido ao
fato de haver vrias pequenas diferentes
formas possveis de leis da velocidade de
segunda ordem, mais conveniente trat-las
separadamente. A forma mais simples delas
obtida quando as duas molculas de reagentes
so idnticas, como no caso onde dois tomos
de hidrognio se combinam para formar a
molcula de hidrognio. Uma lei da velocidade
de segunda ordem deve envolver dois
reagentes uma vez que duas concentraes
esto envolvidas, ms os dois reagentes no
necessitam que sejam diferentes.

Influncia da temperatura na velocidade

de reao
Quando se eleva a temperatura de uma
reao qumica a velocidade de formao
do produto aumenta
Do ponto de vista termodinmico,
aumentando a temperatura aumenta a
energia cintica mdia das molculas
reagentes. De acordo com a teoria das
colises, este aumento de temperatura
aumenta a energia de impacto da coliso a
qual faz com que aumente a probabilidade
de mais molculas excederem a energia de
ativao, produzindo mais produtos a um
aumento da velocidade. Como isto
observado se a concentrao no
alterada? De acordo com a lei da velocidade
a nica coisa que poderia afetar a
velocidade alm da concentrao dos
reagentes a prpria constante da
velocidade.

Energia de ativao
Energia de ativao a energia mnima
necessria para que a reao ocorra
A energia que uma molcula possui
depende da natureza da molcula. Se a
molcula um nico tomo, ela possui
energia cintica devida a sua
movimentao. Ela tambm possui energia
adicional se alguns de seus eltrons esto
em um estado de maior energia que o
estado normal, chamado de estado
original. Um tomo ou molcula dita
como estando no estado excitado,
especificamente um estado eletrnico
excitado, quando ela possui esta energia
adicional.

Molculas, as quais contm mais de um

tomo, pode possuir, alm da energia cintica
e a energia dos eltrons excitados, energia
vibracional devida a movimentao dos
tomos dentro da molcula relativa aos
outros tomos, e as ligaes covalentes
mantendo-os no lugar. Molculas possuindo
esta energia adicional tambm dita como
estando no estado excitado, especificamente
um estado excitado vibracional.
Energia pode ser distribuda por si mesma
entre uma srie de colises das molculas,
e a maior parte do estado excitado de
vida curta e suficiente para elas retornarem
ao estado original rapidamente.

A fim de reagir, as molculas no

estado inicial devem adquirir uma
energia adicional, descrita como
energia de ativao ou energia livre de
ativao; a reao ento e apenas
nesta condio se desenvolver
espontaneamente para o estado final o
qual possui energia menor que a do
estado inicial. A energia livre exigida
para ativao retornada assim que a
reao ocorre para dar produtos de
menor energia.

Fonte Bibliogrfica:

Qumica 2 Fsico-Qumica
Usberco e Salvador Editora
Saraiva.
Mdulo de Cintica do Positivo.
http://dicasdequimica.vilabol.uol
.com.br/cinetica.html
http://ce.esalq.usp.br/arquimede
s/Atividade09.pdf

"Procure ser uma pessoa de

valor, em vez de procurar ser
uma pessoa de sucesso. O
sucesso conseqncia."
Albert Einstein