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Alicclicos

Son

tambin conocidos como ciclos,


debido a que la cadena de carbonos
se encuentra cerrada

Podemos

encontrar cicloalcanos,
cicloalquenos y cicloalquinos

En

el caso de los cicloalcanos, la frmula


molecular general es CnH2n, debido a que
requieren dos tomos menos de carbono, que en
un alcano lineal.

Por ejemplo, para un ciclo con 3 carbonos,


tenemos:
CnH2n
Reemplazando:
C3H6

C3H2x3

PROPIEDADES FISICAS
P.Ebullicin

P.Fusin

Densidad

Tienen p.eb. y p.f. ms


altos y densidades
mayores que los
correspondientes
alcanos acclicos
lineales, debido
probablemente a su
mayor rigidez y simetra
que permiten unas
fuerzas intermoleculares
de atraccin (London)
ms efectivas

Nomenclatur
a
Si aparece algn enlace doble o varios sustituyentes
(grupos alquilo, tomos halgenos) los tomos se
numeran de forma que los nmeros ms bajos
correspondan a:
o

los dobles enlaces, en primer lugar

despus a los sustituyentes

Si el compuesto tiene una cadena lateral compleja se


nombra con un grupo secundario o sustituyente
(ciclopentil, ciclohexil, etc.).

Se suelen representar mediante una lnea poligonal


5

Nomenclatura de alicclicos

Se nombran anteponiendo la palabra ciclo al


hidrocarburo del cual provienen, y se aplican las
mismas reglas que en los alcanos (para cicloalcanos).
Por ejemplo:
H 2C
H 2C

CH2

CH2
4

Posee 4 Carbonos, por lo tanto es un ciclobutano

Se debe tener en cuenta que cada uno de los vrtices


de la figura corresponde a un carbono.

Si

existe un solo radical, no es necesario


colocar su numeracin. Ejemplo:

CH3

metilciclopropano

Si

existen dos o ms radicales, se indica la


posicin en orden alfabtico, sin olvidar, que
los carbonos que llevan radicales deben llevar
la numeracin ms baja.
2
H3C

1 CH CH
2
3

metil

etil
4

5
cinco carbonos

Ordenando nos queda:


1-etil-3-metilciclopentano

Ciclo alquenos
En

este caso se utilizan las misma reglas que


para los alcanos, pero se debe cambiar la
terminacin ano por eno, ya que estamos
frente a un hidrocarburo insaturado.

Es

muy importante recordar que el los


compuestos insaturados, el enlace doble o
triple tiene la prioridad, por lo tanto la
numeracin ms baja debe corresponder al
carbono, en el cual se encuentran los enlaces.

Ejemplo
Seis
carbonos

6
5

Doble enlace

3
etil

CH2CH3

Ordenando, nos queda:


3-etil-1-ciclohexeno

En el caso que se repitan los dobles enlaces tambin debes utilizar los
sufijos, ya vistos. Por ejemplo:

Doble enlace

metil

2
CH3

Por lo tanto, nos queda:


2-metil-1,3-ciclopentadieno

Cinco
carbonos

Doble enlace

Hidrocarburos
alicclicos

Ejemplos
isopropilciclopentano

5-metil-1,3-ciclohexadieno

2-ciclopentil-1-eteno

1,3-ciclohexadiino

Ejercicios
A.-

B.-

C.-

D.-

Respuestas
A.- 1-etil-1,2-dimetilciclopentano
B.- 1,5-ciclooctadieno
C.- 4-etil-1,1,3-trimetilciclohexano
D.- 4-etil-3-metil-1-ciclopenteno

Hidrocarburos
alicclicos
Ejercicio
I:
1,2-ciclopentadien-4-ino
1-etil-2-metil-ciclohexano

1,3-ciclohexadien-5-ino
1,1,3,3-tetrametilciclopentano
4-etil-1,2-dimetilciclohexano

ciclopentino

ESTRUCTURA DE LOS CICLOALCANOS. Teora de las


tensiones
Las molculas de los cicloalcanos son ms inestables que las de los
alcanos lneales de igual nmero de tomos de carbono. Esa inestabilidad
puede ser cuantificada con ayuda de los calores de combustin y formacin.
Se sabe que cada vez que aadimos un grupo CH 2 a un alcano, su calor de
combustin aumenta aproximadamente 157,4 Kcal/mol. Esta regla slo la cumple
con exactitud el ciclohexano.
(CH2)n
n

Calculado

Experimental

Diferencia
(Tensin total)

Tensin por CH2

-472.2

-499.8

27.6

9.2

-629.6

-655.9

26.3

6.6

-787.0

-793.5

6.5

1.3

-944.4

-944.5

0.1

0.0

-1101.8

-1108.2

6.4

0.9

-1259.2

-1269.2

10.0

1.3

-1416.6

-1429.5

12.9

1.4

10

-1574.0

-1586.0

14.0

1.4

11

-1731.4

-1742.4

11.0

1.1

12

-1888.8

-1891.2

2.4

0.2

14

-2203.6

-2203.6

0.0

0.0

En el caso del ciclopropano la combustin es ms exotrmica de lo esperado.


Esto quiere decir que la molcula de ciclopropano es ms energtica de lo
esperado. En otras palabras: la molcula de ciclopropano es menos estable
de lo esperado.

Los calores de formacin de propano y ciclopropano confirman el mayor


contenido energtico de la molcula del segundo

Mientras que el propano es 25 Kcal/mol menos energtico que sus elementos en


condiciones estndar, el ciclopropano es casi 13 Kcal/mol ms energtico en esas
mismas condiciones.

Los cicloalcanos pequeos son ms


inestables de lo que caba esperar
considerndolos como alcanos
normales.
Cul es el origen de esa anormalidad?

Teora de las tensiones. Adolf Won Baeyer (Premio Nobel en 1905)


Los cicloalcanos son menos estables debido a las tensiones producidas
en el anillo
Los tomos de carbono en los alcanos
Los hidrgenos de carbonos
acclicos presentan ngulos de enlace
contiguos estn eclipsados. Esto
de 109.5. Un cicloalcano requiere por
confiere una tensin torsional .
su geometra ngulos de enlace
En los acclicos los hidrgenos
diferentes de 109.5, los orbitales de
pueden adoptar una conformacin
sus enlaces carbono-carbono no
alternada donde se minimicen sus
pueden conseguir un solapamiento
interacciones estricas y
ptimo y el cicloalcano estar afectado
orbitlicas
de una tensin angular.

El ngulo interno del ciclopropano


es de 60,. El enlace C-C es
mucho ms dbil HC-C = 65
kcal/mol) que en un alcano lineal

Conformacin y estabilidad
de cicloalcanos

Existen tres factores que influyen en la energa de los cicloalcanos:

Tensin

angular: debida a la
expansin o compresin de los ngulos
de enlace.
Tensin

torsional: debido al
eclipsamiento de tomos y enlaces.
Tensin

estrica: debido a
repulsiones entre tomos cercanos.

Tensin angular

La tensin angular es la tensin


debida a la desviacin del ngulo de
enlace (109,5 para la hibridacin
sp3), ya sea por compresin o
expansin.

Enlaces axiales y ecuatoriales del hexano

Isomera cis-trans en los


alcanos
Como en los alquenos, en los anillos de cicloalcanos est restringida la libre
rotacin. Dos sustituyentes en un cicloalcano pueden estar al mismo lado (cis) o
en lados opuestos (trans) del anillo.

Ciclohexanos 1,4-disustituidos

El 1,4-dimetilcicclohexano se presenta como un par de diastereoismeros cis-trans . El


diastereoismero cis se trata de un confrmero a-e. El diastereoismero trans puede
adoptar dos conformaciones a-a, e-e, estando el equilibrio muy desplazado hacia la forma
e-e.

Tensin de anillo en el
ciclopropano.

Los ngulos de enlace se han comprimido hasta 60, en lugar de 109,5 de los
ngulos de enlace correspondientes a la hibridacin sp 3 de los tomos de carbono.
Esta severa tensin angular da lugar a un solapamiento no lineal de los orbitales
sp3 y forma enlaces torcidos

La compresin del ngulo del ciclopropano es 49,5. La alta reactividad de los


ciclopropanos se debe al solapamiento no lineal de los orbitales sp 3

Ciclopropano
En un alcano lineal el solapamiento frontal
de los orbitales hbridos sp3 es mximo,
Los cicloalcanos son menos estables
dando lugar a un enlace C-C de gran
que sus homlogos alifticos debido a
fortaleza (HC-C = 90 kcal/mol).
las tensiones producidas en el anillo
Por otra parte, los hidrgenos pueden
adoptar una conformacin alternada donde
minimicen sus interacciones estricas y
orbitlicas.

a) Tensin anular

El ngulo interno del ciclopropano es de


60, mucho ms pequeo que el ngulo
natural de los hbridos sp3 (109.5). Por tanto
el solapamiento no puede ser frontal y es ms
imperfecto. Esto se demuestra
experimentalmente porque el enlace C-C es
mucho ms dbil (HC-C = 65 kcal/mol) que
en un alcano lineal.

Adems de la distorsin en el
solapamiento de los orbitales hbridos
debido al pequeo tamao del anillo, los
hidrgenos de carbonos contiguos estn
inevitablemente eclipsados. Esto confiere
una inestabilidad aadida a la molcula.

Ciclopropano
b) Tensin torsional

Conformaciones del
ciclopropano.
Todos los enlaces carbono-carbono estn eclipsados, generando una tensin
torsional que contribuye a la tensin total del anillo.

La tensin angular y la tensin torsional en el ciclopropano hacen que el tamao


de este anillo sea extremadamente reactivo.

Tensin de anillo de un
ciclobutano.
La tensin de anillo de un ciclobutano plano se debe a dos factores: la tensin
angular debida a la compresin de los ngulos de enlace desde el ngulo
tetradrico de 109,5 hasta 90, y la tensin torsional debida al eclipsamiento de
los enlaces C-H.

La compresin para el butano es 19,5. La tensin angular y la tensin torsional


explican la alta reactividad de los anillos de cuatro tomos de carbono

Ciclobutano

Conformaciones del
ciclobutano.

La conformacin del ciclobutano es tal que el anillo est ligeramente doblado.


Esta deformacin de la coplanaridad proporciona un relajamiento parcial del
eclipsamiento de los enlaces, como se observa en la proyeccin de Newman.
Compare esta estructura real con la hipottica estructura plana

Un compuesto cclico con 4 o ms tomos de carbono adopta conformaciones que


no son planas para relajar la tensin del anillo. El ciclobutano adopta la
conformacin doblada para disminuir la tensin torsional causada al eclipsar los
tomos de hidrgeno

Conformaciones del
ciclopentano

La conformacin del ciclopentano est ligeramente doblada, como la forma de


un sobre. Esta conformacin plegada reduce el eclipsamiento de los grupos CH 2
adyacentes

Ciclopentano

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