QUMICA ORGNICA

TEMA II: GENERALIDADES

Concepto de Qumica Orgnica

QUMICA INORGNICA:
trataba
de
las
sustancias que provenan de materias no vivientes,
como minerales y derivados
QUIMICA ORGNICA: orientada al estudio de las
materias obtenidas de fuentes naturales vivas.
Qumica Orgnica = Compuestos del carbono

Lavoisier a
finales del siglo XVIII

QumicaOrgnica,eslapartedelaqumicaqueestudialoshidrocarburosysus
derivados.Susestructuras,preparacionesytransformacionesenotrassustancias

La teora de la resonancia y la
qumica orgnica actual
Linus Pauling, Ingold, Robinson y Arndt

Desarrollan la teora de la resonancia durante el siglo XX

basndose en la aplicacin de la mecnica cuntica

Compuestos orgnicos: Desde los hidrocarburos

ms simples hasta las cadenas de ADN

Son estructuras en las cuales los electrones se

representan por puntos. Permiten determinar el
tipo y nmero de enlaces que tiene un tomo

Estructuras de Lewis de enlaces simples

Metano

Metilamina

Etanol

Clorometano

Ejemplos de estructuras de Lewis de enlaces mltiples

Estructuras de Lewis de enlaces mltiples

Escala de electronegatividades de Pauling

e . d
D = 1.0 x 10-18esu.cm-1

Enlace covalente polar y electronegatividad

Electronegatividad

most electronegative

least electronegative

Linus Pauling (1901-1994)

Nobel Prize in Chemistry 1954
Nobel Peace Prize 1962

Electronegatividad es la habilidad de un tomo para

atraer electrones

10

Momentos Dipolares de enlaces seleccionados.

Enlace

(D)

Enlace

(D)

HC

0.40

CCl

1.46

HN

1.31

CBr

1.38

HO

1.51

CI

1.19

CN

0.22

C=O

2.38

CO

0.74

3.50

CF

1.41

Momento

dipolar para varias molculas sencillas

neto

neto

Cl

O
N

H
H
a ) Agua
=1.85 D

1.08

H
b ) Amonaco
=1.46 D

Cl

Cl

C
Cl

Cl

c ) Tetracloruro
de carbono =0

neto
O

C
H

d ) Clorometano
=1.85 D

H3C

neto

CH3

e ) Acetona
=1.85 D

11

LA CARGA FORMAL

Ejemplo: CH3NO2

12

Frmulas Condensadas
Estructura de Lewis

Frmula estructural condensada

13

Frmulas Enlace-lnea
Nombre

Estructuras condensada

Estructuras Enlace-lnea

14

HIBRIDACIN DE ORBITALES
Los orbitales hbridos se obtienen por la combinacin de orbitales
atmicos para la obtencin de orbitales ms estables y equivalentes en
energa.
Existen tres formas de hibridacin para los orbitales atmicos del
Carbono: sp3, sp2 y sp.
Otros tomos tambin pueden sufrir la hibridacin de sus orbitales
atmicos como el nitrgeno y el oxgeno.

15

Orbitales
Hbridos sp3

16

16

Metano: CH4

17

Etano: H3CCH3

18

Orbitales hbridos sp2

19

Enlaces del Etileno: H2C=CH2

20

Orbitales hbridos sp

21

Enlaces del Acetileno: HCCH

22

HIBRIDACIN DE ORBITALES ATMICOS EN NITRGENO Y OXGENO

sp3
Nitrgeno

Oxgeno

Estructura

Tipo
Geometra

Aminas

Sales de
amonio

Alcoholes
teres

Alcxidos

Piramidal

Tetradrica

Angular

Las aminas, sales de amonio, alcoholes y teres son especies

estables. Los alcxidos son especies muy reactivas (intermedios de
reaccin).

23

Geometra de las molculas

24

Hbridos de resonancia
Se sabe que en el nitrometano los oxgenos
distan por igual del nitrgeno (1.2 ).
Cmo puede explicarse este hecho con frmulas de Lewis?.

25

Reglas de resonancia
1.- Las estructuras resonantes slo suponen movimiento de electrones
(no de tomos) desde posiciones adyacentes
2.-Las estructuras resonantes en la que todos los tomos del 2 perodo
poseen octetos completos son ms importantes (contribuyen ms al
hbrido de resonancia) que las estructuras que tienen los octetos
incompletos.
3.-Las estructuras ms importantes son aquellas que supongan la mnima
separacin de carga.
4.-En los casos en que una estructura de Lewis con octetos completos no
pueda representarse sin separacin de cargas, la estructura ms
importante ser aquella en la que la carga negativa se sita sobre el
tomo ms electronegativo y la carga positiva en el ms electropositivo.

26

Resonancia

27

Reglas de resonancia

28

Reglas de resonancia

_
+

_
_

29

Reglas de resonancia

30

Ejemplos de Resonancia
Esta Forma Resonante tiene la
carga negativa sobre el carbono

Esta Forma Resonante tiene la

carga negativa sobre el oxigeno

Base
Fuerte

Acetona

Anin Acetona (dos formas resonantes)

El anin derivado de la 2,4-pentanodiona:

31

INTERMEDIOS DE REACCIN
Rupturas de un enlace covalente:

Homoltica
Tipos de
rupturas
Heteroltica
32

Intermedios de reaccin.
Son especies intermedias que se forman a medida que la reaccin avanza
desde los reactivos hacia los productos. Son menos estables que los
reactivos y que los productos y tienen una vida media muy corta en la mezcla
de reaccin
Carbocatin

Carbanin

Radical libre

Intermedios de reaccin

Carbeno

33

Rupturas Homolticas
* Se forman radicales libres

A:B

A + B

Los productos pueden ser

tomos libres o grupos de
tomos.

Por ejemplo:
CH3

Cl

CH3 .
radical
metilo

Cl .
tomo de
cloro

Para la ruptura de un enlace se necesita aporte de

energa: calor, luz, presencia de un radical, etc.
34

Rupturas Heterolticas
* Se forman iones
Puede ocurrir de dos
formas:
1)

A:B

A:-

+ B

anin

2)

A:B

catin

Por
ejemplo:

CH3

CH3
C Br
CH3

bromuro de terc-butilo

catin

+ B:
anin
CH3

CH3

C+

Br

CH3
catin terc-butilo

ion bromuro

35

Carbocationes
Un carbocatin tiene hibridacin sp2 con una estructura plana y ngulos de
enlace de 120

Se ha observado experimentalmente que la estabilidad de los carbocationes

aumenta con su grado de sustitucin
CH2

bencilo

>

H2C

CH

alilo

CH2

>

CH3
H3C C
CH3
terciario

>

H
C C
CH3

>

secundario

H
H2C C
H

>

H
C
H

primario

Aumento de la estabilidad de los carbocationes

36

El efecto inductivo de los cadenas alifticas es una donacin de la

densidad electrnica de los enlaces sigma al centro catinico, lo que
provoca una estabilizacin del sistema al disminuir el dficit de densidad
electrnica del carbono sp2

El efecto conjugativo o resonante tambin puede contribuir a la

estabilidad de los carbocationes.

CH2

CH2

CH2

CH2

CH2

37

Los carbocationes presentan una caracterstica muy importante que es la

transposicin
H
H3C

CH

1,2 HCH2

H3C

CH

CH3

H
H3C

CH

CH2

1,2 H-

H3C

CH3
CH
CH3

CH3

CH3

CH3

H3C

CH

CH2

1,2 CH3-

H3C

CH

CH2 CH3

CH3

La transposicin consiste en la migracin de un tomo de hidrgeno o resto

alquilo con su par de electrones desde un carbono vecino al que tiene la
carga hacia el carbono con carga positiva, de manera que ahora la carga
est en el carbono de donde procedan los tomos que han emigrado.

38

Carbaniones

El carbanin es una especie cargada negativamente. Alrededor del tomo de

carbono hay ocho electrones que corresponden a los tres enlaces y a un par
solitario. El tomo de carbono del carbanin presenta hibridacin sp3 y es, por
tanto, tetradrico. Una de las posiciones tetradricas est ocupada por el par
solitario de electrones

39

Debido al efecto inductivo de las cadenas carbonadas, el orden de estabilidad

de los carbaniones es opuesto al de los carbocationes. Adems el efecto
resonante permite estabilizar con xito la carga negativa del carbanin
H
CH2

>

H2C

CH

CH2

>

H C

H3C C

H
bencilo

H
H3C C
CH3

H
>

>

H
primario

alilo

>

CH3
H3C C
CH3

secundario

terciario

Aumento de la estabilidad de los carbaniones

los carbaniones procedentes de alquinos son ms estables que los

procedentes de alquenos y stos a su vez que los procedentes de alcanos
R''''
R
R

CH

>

>
R'

50% carcter s

C
R

R'

R''

R'''''

R''

33% carcter s

25% carcter s

la estabilidad disminuye conforme disminuye el carcter s del orbital hbrido.

40

Radicales
Los radicales libres presentan hidridacin sp2 en el tomo de carbono
deficiente en electrones y son planos. A diferencia de los carbocationes el
orbital p no est vaco sino que contiene al electrn desapareado

al igual que un carbocatin, es una especie deficiente en electrones

porque le falta el octeto alrededor del tomo de carbono

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Al igual que los carbocationes, los radicales tambin se estabilizan por el efecto
inductivo electrn-dador que ejercen las cadenas alqulicas
CH2

bencilo

>

H2C

CH

alilo

CH2

>

CH3
H3C C
CH3
terciario

>

H
C C
CH3
secundario

>

H
H2C C
H

>

H
H C
H

primario

Aumento de la estabilidad de los radicales

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Enlace C-H

Radical

Tipo

H0

metilo

105

primario

98

primario

98

primario

98

secundario

95

terciario

92

Es ms fcil romper un enlace C-H de tipo terciario (92 kcal/mol) que uno secundario (95 kcal/mol)
o que uno primario (98 kcal/mol). Romper homolticamente el metano es especialmente difcil (105
kcal/mol). Cul es la razn?.

43

Carbenos.
Los carbenos son intermedios de reaccin sin carga que contienen un tomo
de carbono divalente

La estructura electrnica de un
carbeno
singlete
se
explica
admitiendo una hibridacin sp2 en
el carbono, de forma que la
geometra del carbeno es trigonal.
El orbital p est vaco y el par
electrnico libre se encuentra en
uno de los orbitales hbridos sp2

En el carbeno triplete el tomo de

carbono tiene hibridacin sp2, pero
a diferencia del carbeno singlete, el
carbeno triplete contiene dos
electrones desapareados, uno en el
orbital hbrido sp2 y otro en el orbital
p

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