Dr.

Hugo Milla Flores

Lima - 2013

 Las aminas son compuestos nitrogenados con

estructura piramidal, similar al amoniaco.

El nitrgeno forma tres enlaces simples a
travs de los orbitales con hibridacin sp 3.
El par solitario ocupa el cuarto orbital con
hibridacin sp3 y es el responsable del
comportamiento bsico y nucle filo de las
aminas.

En las aminas, como la trimetilamina

((CH3)3N:) el ngulo del enlace C-N-C no est

tan comprimido como en el amoniaco porque
los grupos alquilo, ms voluminosos que los
tomos de hidrgeno, abren ligeramente el
ngulo, como se muestra a continuacin.

En las aminas aromticas, como la anilina, la

caracterstica ms destacable es la
deslocalizacin del par libre en el anillo
aromtico. Esta deslocalizacin produce un
aumento en la densidad electrnica del grupo
fenilo, aumentando la reactividad de la anilina
en reacciones de sustitucin electrfila

Las aminas se pueden clasificar segn el

nmero de grupos alquilo que estn unidos al

nitrgeno.
Si slo hay uno, la amina es primaria.
Si hay dos grupos, la amina es secundaria y
si hay tres es terciaria.

N-Etilanilina

N,N Dietilanilina

 Las aminas son muy polares porque el

momento dipolar del par aislado de electrones

se suma a los momentos dipolares de los
enlaces C-N y H-N. Las aminas primarias y
secundarias tienen enlaces N-H y les permiten
formar puentes de hidrgeno.
Las aminas terciarias no tienen enlace N-H,
no pueden formar este tipo de enlaces
intermoleculares. Sin embargo, pueden
aceptar puentes de hidrgeno con molculas
que tengan enlaces O-H o N-H.

El nitrgeno menos electronegativo que el

oxgeno, entonces, N-H es menos polarizado

que enlace O-H. Por lo tanto, las aminas
forman puentes de hidrgeno ms dbiles que
los alcoholes de pesos moleculares
semejantes y por tanto tienen puntos de
ebullicin menores que los de los alcoholes
anlogos..

Las aminas terciarias, que no pueden formar

puentes de hidrgeno, tienen puntos de

ebullicin ms bajos que los de las aminas
primarias o secundarias de pesos moleculares
semejantes

Todas las aminas, incluso las terciarias,

forman puentes de hidrgeno con disolventes

hidroxlicos como el agua y los alcoholes. Por
esta razn, las aminas de bajo peso molecular
(hasta 6 tomos de carbono) son
relativamente solubles en agua y en alcoholes

La propiedad ms caracterstica de las aminas

es su olor a pescado descompuesto. Algunas

diaminas son especialmente pestilentes y sus
nombres comunes describen correctamente
sus olores (putrescina, cadaverina).

Las aminas funcionan en los organismos vivos

como biorreguladores, neurotransmisores, en

mecanismos de defensa y en muchas otras
funciones ms. Debido a su alto grado de
actividad biolgica muchas aminas se
emplean como medicamentos. A
continuacin, se muestran las estructuras y
los usos de algunas aminas

Los alcaloides son un grupo importante de

aminas biolgicamente activas, que son

biosintetizadas por algunas plantas para
protegerse de insectos y otros animales
depredadores

Nomenclatura.

a) Las aminas se pueden nombrar

mencionando primero los grupos alquilo
unidos al nitrgeno, seguidos del sufijo
-amina. Se pueden emplear los prefijos di, tri y
tetra para describir dos, tres o cuatro
sustituyentes idnticos.

Las aminas con estructura ms complicada se

pueden nombrar llamando al grupo -NH2

como amino. El grupo amino se nombra como
cualquier otro sustituyente, con un localizador
que indique su posicin en la cadena o anillo
de tomos.

Se nombran las aminas tambin, igual que los

alcoholes. Se elige la cadena principal que

contenga un mayor nmero de tomos de
carbono y el compuesto se nombra
sustituyendo la terminacin -o de alcano por
la terminacin -amina. La posicin del grupo
amino y de los sustituyentes se indica
numerandolos.
Se emplea el prefijo N- para cada cadena
aliftica sobre el tomo de nitrgeno.

PROPIEDADES QUMICAS
1. FORMACIONES DE SALES

R3 N: +

HCl

+ R3 NH Cl
SAL DE AMINA

CH3 - CH2 - CH2 - NH2 + HCl

+ CH3 - CH2 - CH2 - NH3 Cl

CLORURO DE PROPIL
DIAZONIO

2. REACCIONES DE AMINAS CON ALDEHIDOS Y CETONAS

..
R - C - R1 + Y - NH2

HO
C

Y = H o alquilo
Y = OH
Y = NHR

NH

R1

H+

R1 + H2O

3. SUSTITUCIONES DE AMINAS AROMTICAS

NH2

NH2

Br

Br

+ Br2 (EXC)

+ H: Br
Br

4. REACCIN DE AMINAS CON CLORURO DE SULFONILO

O
R

S
O

O
R

S
O

O..
Cl + NH2

+
NH2
Cl

-Cl

R1

O
+
NH2

R1 + Cl

R1

..

NH

SULFONAMIDA

NH2

R1 + HCl

R1

5. REACCIN CON ACIDO NITROSO

a) CON AMINAS PRIMARIAS

..
0 - 5 c
R NH2 + Na NO2 + HCl

R N

N: Cl- + H2O + NaCl

Sal de Diazonio

SINTESIS DE AMINAS PRIMARIAS

1. A PARTIR DE AMIDAS

O
R C NH2 + Cl2 +4KOH

R NH2 + K2CO3 + 2KCl + 2H2O

2. REDUCCIN DE COMPUESTOS NITRO

C6 H5 NO2 + 6 [ H]

Fe / H+
C6 H5 NH2 + 2 H2O
H2 , PT

Anilina

3. REDUCCIN DE OXIMAS

CH3

CH3 + 2 H2

N OH

Ni
Presin

CH3

CH

CH3 + H2O

NH2

4. REDUCCIN DE NITRILOS

C6 H5 CH2

C N + 2H2

Ni , NH3
136 atm

C6 H5 CH2 CH2 NH2

SINTESIS DE AMINAS SECUNDARIAS

CONDENSACIN DE UNA CETONA O ALDEHIDO CON UNA AMINA
PRIMARIA Y POSTERIOR REDUCCIN

..
O
R C

RI

RII

R C

RI

+ NH2

RII

RII

R C

RI

H N
+ Li Al H4

R CH

RII
RI

SINTESIS DE AMINAS TERCIARIAS

CONDENSACIN DE UNA CETONA O ALDEHIDO CON UNA
AMINA SECUNDARIA Y POSTERIOR REDUCCIN

..
O
I

R N R
RI C RII

II

+ R

..
NH R

+ Na B H3 CN

+
R N R
RI C RII + H2O

RI C RII
H

EJEMPLO:
+

H3C N

+ :NH (CH3)2

H+

NaBH3CN

H3C . . CH
N
3
H

N,N DIMETIL CICLO HEXIL AMINA

CH3

Sntesis de Gabriel.
Alquilacin controlada de Aminas primarias.
AA

La ftalimida es cida y reacciona con hidrxido potsico y se

convierte en su sal respectiva.La cual reacciona con un halogenuro
de alquilo y genera N-alquilftalimida, ella reacciona luego con
Hidrazina en reflujo etanlico y se forma la Amina primaria

SALES DE DIAZONIO.
Son compuestos que resultan del tratamiento de una Amina Aromtica primaria
con un Nitrito en un medio cido a baja temperatura.
Las sales de Diazonio se manejan en disolucin, rara vez se aislan, preparndose
Para su transformacin inmediata en los compuestos deseados
El anin de la sal de diazonio es el del cido que se emplea como medio de
reaccin y se nombran como sales de este cido y el catin arenodiazonio.

Reacciones Qumicas de las Sales de Diazonio.

Mecanismo de reaccin de la formacin de una
Sal de Diazonio

..

R NH2 + N =O

Catin
Nitrosonio

H
+
HO
N N=O 2

..
R N N = .O. + H3O+
H

R N N = O + H3O+
H

..

.. ..

.. .. +

R N N = OH

+ ..
R N N OH

+ H2O

..
+
R N N .OH
. + H3O
+ H
..
R N N .O. H + O
H

..

.. .. +

R N N OH2

+
R N N: +H2O

Catin
Diazonio

..

Reaccin de Aminas secundarias con cido nitroso.

Sustitucin del grupo amino en una Amina aromtica primaria por los grupos
Cl-, Br- o CN-. Se forma primero la sal de diazonio y luego se hace
reaccionar con la Sal Cuprosa respectiva: CuCl, CuBr o CuCN.

Por ejemplo.

Reacciones de Copulacin con aminas y fenoles.

Formacin de colorantes Azoicos