QUMICA INORGNICA 2

Prof. Nora Alvino D.

2015 - I

HH
(D
)H
(T)

123
HIDRGENO

El elemento

Elemento ms abundante en el universo y ocupa el dcimo

quinto lugar en la tierra.
Istopos:

protio

deuterio

tritio

N
Li
H

H
e

2423
146n1313
HIDRGENO

El elemento

Usos:

- T en armas termonucleares (artificial)

- D y T en marcado isotpico
Obtencin de T:

(alta atmsfera)

(reactor nuclear)

HIDRGENO

Efectos isotpicos
Son diferencias en comportamiento fsico o qumico entre
dos molculas con diferente sustitucin isotpica de un
elemento que pueden ser atribuidas a la diferencia de masa
entre los dos istopos.
Punto de
ebullicin normal

Entalpa de enlace
promedio

H2

- 252,8

436,0

D2

- 249,7

444,3

H2O

100,0

463,5

D2O

101,42

470,9

Energa potencial

R
B(H H )
B(D D)
H2 energa del punto cero
D2 energa del punto cero

El grfico muestra la Curva de E pot para las molculas de H2 y D2 mostrando las

diferencias en E del punto cero (consecuencia de las diferencias en masa entre ambos
istopos) y las consiguientes diferencias en Hdis HH y D-D

HIDRGENO

Efectos isotpicos
Ejemplo: Agua Pesada vs Agua destilada en el estado slido

HIDRGENO

Efecto isotpico cintico

En reacciones que involucran ruptura, formacin o arreglos
de enlaces a un istopo de un elemento, la sustitucin de
este por otro causa un cambio mesurable en la velocidad de
reaccin.
Primario: cuando ocurre transferencia del istopo en el
complejo activado en algn paso del mecanismo de la
reaccin global

Secundario: cuando no la hay.

C
C
H
(O
gs(g))2H
(2O
O
g(g))1010C
(C

)O
(2(g)H
C
O
g

)22(g)
3
H
g
4C
2H
2
HIDRGENO

Hidrgeno molecular

Propiedades fsicas

Gas (p. eb. 20K)

Incoloro e inodoro
Insoluble en agua

Sntesis

Proceso de reformacin por vapor de hidrocarburos

Ni

Gas de sntesis

Reaccin del gas de agua

En ambos
casos:

catalizador
FeO

reaccin de desplazamiento del gas de H2O

isC
2N
aC
l(C
cH
)32H
g)elccatlror

lH
C
(g)2(2gN
a)O
(H
H
c2(g))H
)
23(O
22
2(g
HIDRGENO

Hidrgeno molecular

Otros mtodos industriales:

Producto secundario en la manufactura del Cl2 y NaOH

Producto secundario en la deshidrogenacin de alcanos

HIDRGENO

Hidrgeno molecular
Usos
principales
CO

CH3OH

Mn+

MATERIA PRIMA

C C

M
PRODUCCIN DE
METALES

C=C

H2

MARGARINA

N2

NH3

FERTILIZANTES,
PLSTICOS

Combustible
CELDAS O PILAS DE
COMBUSTIBLE, COHETES

HIDRGENO

Hidrgeno molecular
Economa
hidrgeno

de

Energa solar + celdas foto

voltaicas
Combustibl
e
H2(g
)
Materia prima
en industria
qumica

Ventaja ecolgica !

electricida
d
electrlisis del
H2 O

HIDRGENO

Hidrgeno molecular

HIDRGENO

Hidrgeno molecular

HIDRGENO

Hidrgeno molecular
Mecanismos de activacin en las reacciones
del H2
1. Disociacin homoltica sobre una superficie metlica
o un complejo metlico.
2. Disociacin heteroltica por una superficie o ion
metlico.
3. Iniciacin de una reaccin radical en cadena.

HIDRGENO

Hidrgeno molecular
1. Disociacin homoltica:
Quimisorcin sobre platino
H2
Pt

Pt

Pt

Pt

Aplicaciones:
-

Hidrogenacin de alquenos
Interconversin electroqumica de H 2 y H+

HIDRGENO

Hidrgeno molecular
Coordinacin al tomo metlico en un complejo con ruptura
del enlace H H
Ph3P

Cl

Ph3P
Ir
OC

Cl

Ir

H2
H

PPh3

C
O

PPh3

Forma clsica:

M
H

M = metal del bloque d medio a tardo

(rico en e-s d fuerte retrodonacin)
Nota.- no se conocen para grupos 3, 4, 5; bloque f o p no
existe retrodonacin.

HIDRGENO

Hidrgeno molecular
Coordinacin al metal sin ruptura del enlace H H
Forma no clsica: H
M
H

Favorecida por centros metlicos pobres en e-s .

(M en alto E. Ox., ligandos aceptores )
Ejm: W(CO)3(H2)(PiPr3)2

++

+
Donacin
H2 M

M +

Retrodonacin
M H2

-*

HIDRGENO

Hidrgeno molecular
Coordinacin al metal sin ruptura del enlace H H
Ejm: W(CO)3(H2)(PiPr3)2
Modelo de enlace:

++

+
M +

--

donacin

M= metal del bloque d, f p tardo

retrodonacin

H
2CZun2(aO
nc)
Z
CuO

Z
n

O
Z
n

O
2H
(a
(ac)H(ac)
H
C
u(s)2H
c)
HIDRGENO

Hidrgeno molecular

2. Disociacin heteroltica
Ejemplos

H- H +

Aplicacin: hidrogenacin cataltica del CO a metanol

Aplicacin: reduccin hidrometalrgica del

Cu2+

rTIernoim
H

2
H
B
r
2P
2

oH
h2

cpaignacn::B2r2B
rr
2
B

H
H
2
HIDRGENO

Hidrgeno molecular

3. Mecanismo
radical

H
2H
2
HIDRGENO

Hidrgeno atmico y sus iones

Hdis = 436 kJ/mol

Por calentamiento a elevada temperatura:

700C
5500C

3,7.10-4 % DISOCIACIN
98,8 % DISOCIACIN

Descargas elctricas
Radiaciones

HIDRGENO

Hidrgeno atmico y sus iones

Universo:

Estrellas: H2 y H
Espacio Interestelar: H

1/21(/H
222(H

)e
H
22
2
H
e)
HIDRGENO

Hidrgeno atmico y sus iones

Los procesos de formacin de los iones H+ e H- son

energticamente desfavorables.
Hdis = 436 kJ/mol
I = 1310 kJ/mol

Hf = 1528 kJ/mol

Hdis = 436 kJ/mol

AE = - 73 kJ/mol

Hf = 145 kJ/mol

HIDRGENO

Hidrgeno atmico y sus iones

Consecuencias:
1. No existen compuestos inicos del tipo H+X2. Hidruros inicos conteniendo el ion H- slo son formados
por los metales ms electropositivos (MH, M = alcalino;
MH2, M = alcalino trreo) y son mucho menos estables
que los correspondientes haluros (Hf MH = 5090 kJ/mol)
Requisito: Ereticular > Hf catin + Hf anin
3. Qumica del hidrgeno dominada por la formacin de
enlaces covalentes a otros elementos y por consiguiente
el grupo ms numeroso de compuestos esta constitudo
por los hidruros covalentes moleculares.

2,3
H
(2g) descargdealtovaje
H
,H
HIDRGENO

Hidrgeno atmico y sus iones

Ion H+ (protn):

Slo existe como tal en estado de plasma.

a baja presin

plasma

HIDRGENO

Hidrgeno atmico y sus iones

Ion H+ (protn):
En fases condensadas se presenta siempre combinado a
alguna base de Lewis.
En solucin acuosa y ter como H3O+ y (C2H5)2OH+
respectivamente.
En cidos hidratados en fase cristalina como ion oxonio.
Ejemplos: H3O+ en HF.H2O y H5O2+ en HBr.2H2O
Propiedades:

Enorme poder polarizante (altsima q/r)

Acidez de Lewis muy alta

Energas de solvatacin sumamente altas

Ejemplo: H+ + x H2O

H3O+ + H5O2+ + .