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Lixiviao e Extrao

A ltima aula cobriu:


extraes Lquido-lquidas Ternrias.
diagramas de fase Ternrios.
Um procedimento para determinar as composies de produto e
taxas de fluxo de uma separao por extrao lquido-lquido

Esta aula cobrir:


Lixiviao ideal
lixiviao no-ideal

Separation Process Principles


Seader and Henley

Lixiviao Ideal
Lixiviao um mtodo de separao slido-lquido que envolve solvatao
preferencial de um componente, o solute, de uma mistura slida em um solvente
lquido.
A difuso do soluto pelo slido lenta e complica o processo de separao pois
o equilibrio dificil de ser atingido.
A separao total da fase lquida da fase slida dificil.

Difuso atravs do
slido lenta
lenta

O caso ideal ocorre


quando todo A
lixiviado para fora do
slido B.

A
A,B

B A
Exterior do
slido
molhado

Processo
Inmeros compostos biolgicos, inorgnicos ou orgnicos
ocorrem em misturas em slidos. Quando se quer separar
compostos indesejveis da fase slida ou obter um componente
de uma fase slida, utiliza-se contatar o slido com uma fase
lquida adequada. Com o contato intimo entre as fases, o soluto
se difunde atravs das fases, passando para a fase lquida. O
processo de recuperar um componente por este processo
denomina-se Lixiviao; o processo de lixiviao onde
desejamos retirar um componente indesejvel da fase slida
denomina-se Lavagem

Lixiviao de substncias
biolgicas
Este processo tem sido aplicado em recuperao de componentes de
produtos alimentcios, como por exemplo, obteno de acar da cana ou
beterraba utilizando gua quente como agente extrator; na produo de
leos vegetais utilizando solventes orgnicos como hexano, acetona ou ter,
extraindo por exemplo leo de amendoim, soja, linhaa, rcino, semente de
girassol, semente de algodo, etc. Em produtos farmacuticos, muitos
processos so utilizados aplicando esta tcnica para extrair produtos de
razes medicinais, etc. Na produo de caf solvel, ch instantneo,
obteno de tanino atravs de extrao com gua, etc. Na produo de
produtos inorgnicos e orgnicos, como por exemplo indstria de
processamento de metais; o ouro obtido atravs de solubilizao com sais
de cianetos de sdio. O minrio de ferro tambm concentrado por esta
tcnica.

Preparao do slido para


extrao
-Material orgnico e inorgnico: O mtodo de preparao depende da
forma com que o soluto est agregado ao slido, se est adsorvido ou dentro
de clulas, e tambm da forma com que o solvente ir atuar, por exemplo se
o solvente apresenta boa difusividade no slido, se h boa molhabilidade do
slido, etc. Por exemplo, para extrao de minrio, necessrio triturar o
slido at uma granulometria adequada.
Se o produto a ser extrado se apresenta como uma soluo slida dispersa
em uma fase slida ou se est distribudo no interior de orifcios do slido, a
ao do solvente em um primeiro contato, deve formar pequenos canais, de
forma que uma passagem de solvente adicional torna-se mais fcil e no
necessrio triturar o material at uma granulometria muito pequena.
Tambm se o soluto est aderido superfcie do slido, ento no
necessrio moagem do slido.
5

Preparao do slido para extrao


-Materiais vegetais e animais: Materiais biolgicos apresentam estrutura celular e
normalmente o composto desejado est contido dentro da clula. Neste caso, a taxa de
extrao pode ser comparativamente lenta devido resistncia da parede da clula
difuso. Por outro lado, o processo de moagem para levar a granulometria a nveis tais
que exponha o contedo das clulas impraticvel.
A beterraba, por exemplo, cortada em fatias finas para reduzir a distncia requerida
para extrao. As clulas da beterraba so mantidas intactas; isto permite que o acar
atravesse a membrana semipermevel enquanto que as albuminas e outros produtos
coloidais indesejveis no atravessam a membrana. Para extrao de produtos
farmacuticos, utiliza-se antes secar o produto, o que ajuda a romper a parede celular,
assim o solvente pode agir diretamente na dissoluo do soluto. A parede celular de
semente de soja assim como de vrios outros produtos vegetais sofrem ruptura quando
o material original tem sua dimenso reduzida para 0,1 mm a 0,5 mm por meio de
roletes ou lminas. As clulas so menores em dimetro mas as paredes se rompem e
o leo vegetal facilmente acessvel pelo solvente.
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Taxas de lixvia
No processo global de lixiviao a seqncia de etapas que
ocorrem a seguinte:
- O solvente deve ser transferido do seio do solvente para a
superfcie do slido;
- O solvente deve penetrar ou difundir no slido;
- O soluto se dissolve no solvente;
- O soluto ento se difunde atravs da mistura solvente slido
para a superfcie da partcula;
- O soluto transferido para o seio da soluo.

Taxas de lixvia
Devido aos vrios e diferente fenmenos encontrados, torna-se
impraticvel ou impossvel aplicar uma nica teoria para ao
de lixiviao. Em geral, a taxa de transferncia do solvente para
a superfcie da partcula muito rpida e a taxa de transferncia
do solvente para dentro da partcula pode ser algumas vezes
rpida ou lenta. Em alguns casos no h uma taxa de
transferncia limitando o processo de lixiviao. Nosso
conhecimento do processo de dissoluo limitado e o
mecanismo pode ser diferente em cada slido. Em outros casos
ainda, onde existe um esqueleto slido, inerte, e o soluto est
contido no espao vazio do esqueleto, o processo de difuso
pode ser descrito por uma difusividade efetiva onde leva em
considerao a porcentagem de vazio e a tortuosidade
(escoamento em meios porosos).
8

Taxas de lixvia
Em materiais biolgicos alguma complexidade pode ocorrer
devido presena de clulas; em lixiviao de fatias de
beterrabas, por exemplo, em torno de 1/5 das clulas so
rompidas no fatiamento, ento o processo para estas clulas
semelhante ao processo de lavagem. J nas clulas
remanescentes, o acar deve se difundir atravs das clulas.
Ento, o resultado de dois processos de transferncia agindo
simultaneamente e o processo no segue um mecanismo
simples de difuso, com difusividade efetiva constante.

Taxas de lixvia
Com soja, o gro inteiro no pode ser lixiviado efetivamente. A taxa de
difuso do leo de soja no gro de soja fatiado no permite interpretao
fcil, da, o mtodo de projeto de extratores dado pelo uso de
experimentos de laboratrio.
- A resistncia transferncia de massa do soluto da superfcie do slido
para o seio do lquido em geral muito pequena comparado resistncia
difuso dentro do prprio slido.
- Em alguns casos, a transferncia de massa da superfcie slida para o
lquido controla o fenmeno.
- No h resistncia na fase slida se o material puro.

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Tipos de equipamentos
-Leito fixo. Usado em processo de lixiviao de

beterraba para obteno de acar e tambm na


extrao de tanino, para extrao de produtos
farmacuticos de casca de rvore e sementes e
outros processos.

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Tipos de equipamentos
-Leitomvel. So processos utilizando estgios contra corrente

onde o leito ou estgio se move ao invs de ser estacionrio.


So largamente empregados na extrao de leos de sementes
vegetais como algodo, amendoim e soja. A semente
inicialmente descascada e algumas vezes pr-cozido, s vezes
parcialmente secas e quebradas ou cortadas. Algumas vezes o
processo de extrao do leo acompanhado por prensagem. O
solvente usado normalmente um produto de petrleo como
hexano.

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Planta em batelada para extrao


de leo de sementes

13

Extrator de Bollmann

14

Extrator continuo

15

Etapas de preparo do
gro

16

Extrator por Percolao

17

Extratores Continuos

Extratorrotocel
18

Lixiviao Ideal
Solvente
C

AlimentaodeSlido
B(inerte)
A(soluto)

Lquidoisentodeslido
Overflow
B,C
Underflow
A,C(liquido)
B(solido)
Slidoliquido
lodo
(Asomentenolquido)

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LixiviaoIdeal
Solvente
yS0,xS0

Overflow
L1,yL1,xL1
LquidosAeC
SemSlidos

SolventeLquidoC
InerteBmais
solutoA

Slidos
yL0,xL0

LquidosAeC
SlidoB(insolvel)

Underflow
S1,yS1,xS1

XS=soluto/(solvente+soluto)nooverflow
YS=soluto/(solvente+soluto)nounderflow
YI=inerte/(solvente+soluto+inerte)nooverflowouunderflow

Solutocompletamente
dissolvido
Relaodeslidopara
lquidonounderflow
constante

y=fraodesolventenooverflowouunderflow
x=fraodesolutonooverflowouunderflow
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Lixiviao Ideal
Dados:
A frao de slidos no underflow YI.
Todo o soluto esta dissolvido (lixiviao ideal).
A composio do slido na alimentao.
A frao de slidos no overflow YI = 0.

Nomenclatura:
XS = soluto/(solvente + soluto) no overflow
YS = soluto/(solvente + soluto) no underflow
YI = inerte/(solvente + soluto+inerte) no overflow
ou underflow
y = frao de solvente no overflow ou underflow
x = frao de soluto no overflow ou underflow

YI = inerte/(solvente + soluto + inerte) constante assim se ns aumentarmos a taxa de


fluxo do solvente, a taxa de fluxo do overflow aumenta enquanto o underflow
permanece constante
Se aumentarmos a taxa de fluxo de solvente, o lquido torna-se menos concentrado em
soluto.
A composio do overflow e do lquido no underflow a mesma.
Desde que todo o soluto esteja dissolvido, adicionando solvente apenas dilui o lquido
no soluto. A diluio a mesma para o overflow e o lquido do underflow desde que os
lquidos tenham a mesma concentrao.
Desde que o underflow tambm tenha slido insolvel A, a concentrao de B no
underflow menor.
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Relao de equilbrio e lixiviao em simples estgio

Assim como em Extrao liq-liq, aqui tambm necessitamos lidar com equao
de operao ou relao do balano material e a relao de equilbrio entre duas
correntes. Algumas consideraes devem ser feitas no processo de lixiviao:
- Assume-se que a fase slida livre de solvente, insolvel no solvente.
- Em lixiviao, assumindo que h solvente suficiente para que todo soluto
presente no slido seja dissolvido, o equilbrio atingido quando o soluto estiver
todo dissolvido no solvente.
- Assume-se que no h adsoro do soluto pelo slido. Da, a concentrao da
soluo na fase lquida que deixa o estgio a mesma da soluo que permanece
no estgio com a fase slida.
A corrente que sai com a fase lquida sobrenadante denomina-se overflow, e a
corrente que sai com a fase slida denomina-se underflow ou corrente de lama
slurry stream. Conseqentemente, a concentrao de leo presente na corrente
overflow igual concentrao de leo que sai na corrente de lama.
Representando a reta de equilbrio em um grfico xy obtemos uma reta de 45 o.
A quantidade de soluo retida no slido em cada estgio depende da
viscosidade e da densidade.
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Lixiviao Ideal
y = frao de solvente no overflow ou underflow
x = frao de soluto no overflow ou underflow
Overflow: y = solvente/(solvente+soluto)
x = soluto/(solvente+soluto)
x+y =1
y=1x
Assim o overflow tem inclinao de 1
Underflow: y = solvente/(solvente+soluto+portador)
x = soluto/(solvente+soluto+portador)
YI = inerte/ (solvente+soluto+inerte)
x+y+YI =1
YI uma constante.
y = 1 x YI
Assim o underflow tem declive de 1

Lixiviao Ideal
Aslinhasdeoverfloweunderflowtminclinaode1
y

Overflow: y = solvente/(solvente+soluto)
x = soluto/(solvente+soluto)
y/x = solvente/soluto
Underflow: y = inerte/(solvente+soluto+inerte)
x = soluto/(solvente+soluto+inerte)
y/x = solvente/soluto

overflow

underflow

x
Assimaslinhasdeamarraounemaslinhasdooverfloweunderflow
passandopelaorigem

Lixiviao Ideal
1
V0

Overflow
L1,yL1,xL1
Solvente
yS0,xS0

V1

yC
Underflow

LquidosAeC
SemSlidos

Overflow
L1

xB

Slidos
yL0,xL0
L0(alimentao) 1
(1fraodeslidosnounderflow)

LquidosAeC
SlidoB(insolvel)

Underflow
V1,yS1,xS1

1) Localize o ponto de alimentao Lo. Localize a linha de underflow usando a frao de slidos dada.
Desenhe as linhas de overflow e underflow.
2) Trace a linha mistura.
3) Localize o ponto de mistura M usando a Regra de Alavanca inversa.
4) Trace a linha de amarrao passando por M.
5) Determine as composies das correntes de fluxo.
6) Localize as taxas de overflow e underflow L1 e S1 usando a regra da alavanca invertida e balanos de
25
Aula8:LixiviaoIdeal
massa.

Exemplo
Cafena lixiviada da borra de caf usando gua. Se 1000kg/hr de gua pura so
misturados com 1000 kg/hr de gros de caf modos que tem 80% em peso de insolveis e
20% cafena, calcule as quantidades e composies do underflow e overflow de um
separador ideal. Um teste do underflow mostra que este composto por 70% de slidos.
Passo 1. Desenhe o diagrama y-x com a linha de transbordamento. Desenhe a
linha de underflow paralela linha de transbordamento e cruzando 0.3. Localize a
alimentao L0 a composio de mistura slida e V0 concentrao solvente.
V0
1
Pontode
Solvente
overflowline

underflowline

0
Pontode
Alimentao

L0

YI

1
26

Exemplo
Passo 2 Desenhe a linha de mistura passando por S0, e L0. O ponto de mistura ficar nesta
linha e depender da razo de solvente para slido alimentado.
Passo 3 Aplique a regra da alavanca no balao de soluto (cafena) ou no de solvente (gua).

L0 xS0 xM

V0 xM xL0
L0 y S0 y M

V0 y M y L0
1

Balano de
soluto

1000kg
0 xM
1
x M 0.1
1000kg
x M 0.2

Balano de
solvente

1000kg
1 yM
1
yM 0.5
1000kg
yM 0

V0

overflow

yM

V0

underflow

xM

L0

0
L0

27

Exemplo

Passo 4 Desenha a linha de amarrao estendendo uma


linha da origem passando pelo ponto de mistura at a linha
de overflow.
Passo 5 Do ponto M ns sabemos y/x = 5. Usando as
equaes do overflow e as linhas de underflow nos
permitem determinar as composies dos fluxos.
1

V0

V1

Overflow

y
5
x
y 1 x 5 x
x 0.1667
y 0.8333

overflow

Underflow

y
5
x
y 1 x 0.7 5x

L1

x 0.05

underflow

y 0.25

0
L0

1
x

28

Exemplo
Passo 6 Determine as taxas de fluxo do overflow e underflow
L1 0.429 2000kg / hr 858kg / hr

L1 f L1 M
f L1

x M x S1

x L1 xS1

0.1 0.05
0.429
0.1667 0.05
V0

V1 1142 kg / hr

V1

overflow

L1
underflow

0
L0

1
x

29

Lixiviao No-Ideal
1

V0

V1

y
L1

overflow
underflow

0
L0

Freqentemente, as condies em um sistema de lixiviao so tais que equilbrio


no obtido. As curvas de overflow e underflow se tornam no-ideais.
30

Lixiviao Ideal
1

V0

V1

y
L1

L0

1
x

Parasistemascombaixorazodesolutonaalimentao,umaquantiafinitade
solventedevesernecessriacriarduasfasesemequilbrio.
31

Lixiviao multi-estgio
contracorrente
Este processo similar ao de Extrao liq-liq., observando a notao
diferente neste caso. De um balano material, conforme diagrama seguir
obtm-se:

32

Lixiviao multi-estgio
contracorrente
Global, nos estgios 1 a n:

Vn1 L0 V1 Ln
Por componente

Vn1 . xn1 L0 . y0 V1 . x1 Ln . yn
Explicitando esta expresso em termos de xn+1

x n 1

V1 . x1 L0 . x0
1

. yn
1 (V1 L0 ) / Ln
Ln V1 L0
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Lixiviao multi-estgio
contracorrente
Esta equao representa a reta de operao. Plotando num grfico xyz, a
reta passa pelos pontos terminais x1,y0 e xn+1,yn , o ponto z sai por
diferena. Fazendo ento um balano no processo mltiplo estgio:
Global:

L0 VN 1 L N V1 M

Por componente, componente A:

L0 . y A0 VN 1 . x AN 1 L N . y AN V1 . x A1 M . x AM
Para o slido:
onde

B N 0 . L0 N N . L N N M . M

Kg B
Kg solido

Kg A Kg C Kg solucao

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Lixiviao multi-estgio
contracorrente
Da mesma forma que foi visto em
extrao, aqui os pontos LnVN+1
tambm devem estar alinhados
sobre uma mesma reta assim
como V1L0. Normalmente, num
projeto, os fluxos e composies
de L0 e VN+1 so fornecidos e
tambm a concentrao de sada
yAN. Ento as coordenadas yAM e
xAM podem ser calculadas atravs
das expresses 1 e 2 acima .

Vn+1

0,75

Ln
V1

Linhade
overflow

y
L0

Linhade
underflow

0
B(inerte)

A(aucar)

0,75

35

35

Lixiviao multi-estgio contracorrente


Fazendo um balano no estgio 1 e tambm no estgio N
L0 V2 L1 V1

Ln1 Vn1 Ln Vn
Rearranjando:

L0 V1 L1 V2
O valor de constante para todos os estgios
semelhante ao processo de extrao liq-liq.

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Lixiviao multi-estgio
contracorrente
Deve-se extrair acar de beterraba fatiada mida em um extrator
contracorrente de contato mltiplo que utiliza gua como solvente. A
beterraba mida deve ser tratada numa razo de 10000 kg/h e tem a
seguinte composio em termos de fraes de massa; 0,32 de gua,
0,28 de acar, a,40 de polpa. O extrato final deve ter 40% em peso de
acar e 90% do acar total devem ser recuperados. Estime o nmero
de estgios ideais necessrios, supondo que 1 kg de polpa retenha 3 kg
de soluo em todos os estgios. Indique o efeito sobre o nmero de
estgios se 1kg de polpa retiver 3 kg de solvente em todos eles mais o
acar associado.

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Lixiviao multi-estgio
contracorrente
C(gua)
Vn+1

Passo 1. Desenhe o diagrama y-x


com a linha de transbordamento.
Desenhe a linha de underflow
paralela linha de
transbordamento e cruzando 0.75.
Localize a alimentao L0 a
composio de mistura slida e S0
concentrao solvente.

0,75
Linhade
overflow

y
L0

Linhade
underflow

0
B(inerte)

0,75

A(aucar)

38

Lixiviao multi-estgio
contracorrente
Vn+1 C(gua)

Passo 2 Determinar Ln . Tenho que


90% do acar deve ser recuperado 0,75
e que o extrato final deve conter
40% em peso do acar. Assim
tenho que V1 = gua + acar ;
quantidade de acar em V1A=
y
0.9*2800=2520 ; quantidade de
gua presente em V1 = 3780 . Desta
forma temos que V1 = 2520+3780 =
6300- Kg/h
0
B(inerte)

V1

Linhade
overflow

L0

Linhade
underflow

0,75

A(aucar)
39

Lixiviao multi-estgio
contracorrente
Passo 3 Tenho que um quilo de
polpa retem 3 kilos de soluo em
cada estgio, incluindo o ltimo.
Assim para uma alimentao de
10000 Kg, 4000 Kg de polpa
surgem no ltimo estgio (Ln).
Portanto como no inicio do
processo tenho 4000 Kg de inerte,
terei em adio a este valor mais
12000 Kg de soluo que ficam
retidas no slido. Terei portanto um
total
de
16000
Kg/h
e
ynA=280/16000=0,018.

Vn+1 C(gua)

0,75

Ln
V1

Linhade
overflow

y
L0

Linhade
underflow

0
B(inerte)

0,75

A(aucar)
40

Lixiviao multi-estgio
contracorrente
Vn+1
C(gua)
0,75

Ln
V1

Linhade
overflow

y
L0

Linhade
underflow

0
x

B(inerte)

0,75

A(aucar)

41

Lixiviao multi-estgio
contracorrente
Resolvendopordiagramaretangulartemos
B 4000 Kg / h

Naentrada

L0 4000 Kg / h

(Alimentao)

N0
y A, 0

Naentrada
(solvente)

B
4000

0,667
A C 6000
A
3200

0,533
A C 6000

guapura

Nasada
(Rafinado)

B 4000 Kg / h
LN 12000 Kg / h

y A, N

Nasada
(extrato)

B
4000

0,333
A C 12000
A
320

0,027
A C 12000

NN

B 0 Kg / h
V1 7200 Kg / h
x A,1

A
2880

0,4
A C 7200

42

Sumrio
Estaaulacobriu:
LixiviaoTernriaIdeal;
Interpretaogrficadebalanosdemassaeequilbrios;
Umprocedimentopatadeterminaracomposiodosprodutose;
lixiviaomultiestgioemcontracorrente.

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