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UNIDAD V

FUERZAS QUIMICAS

Propiedades caractersticas
lquidos y slidos

Estado
de
la
materia
Gas
Liquido
Slido

Volumen/forma
Movimiento de
Adoptamolculas
el volumen y
Movimiento muy
La forma de su contenedor
libre
Tiene un volumen definido
Se deslizan entre s
Pero adopta la forma de
libremente
Su contenedor
Tiene un volumen y
Vibra en torno a
Forma definidos
a posiciones fijas

de

los

gases,

Densidad Compresibilidad
Baja

Alta

Muy compresible

Solo ligeramente
compresible

Alta

Virtualmente
incompresible

FUERZAS
INTERMOLECULARES
Las fuerzas intermoleculares son
fuerzas de atraccin entre las molculas.
Tales fuerzas intermoleculares actan
sobre distintas molculas o iones y
hacen que stos se atraigan o se
repelan. Estas fuerzas son las que
determinan las propiedades fsicas de
las sustancias como, por ejemplo, el
estado de agregacin, el punto de fusin
y de ebullicin, la solubilidad, la tensin
superficial, la densidad, etc.

Las fuerza intermoleculares suelen ser ms


dbiles que las fuerzas intramoleculares; se
necesita

menos

energa

para

evaporar

un

lquido que para romper los enlaces de sus


molculas.
Ejemplo:
Para evaporar 1 mol de agua en su
punto de ebullicin son suficientes
alrededor de 41 kJ de energa.
Para romper los dos enlaces O-H en
un mol de molculas de agua es
necesario aplicar unos 930 kJ de
energa

Fuerzas entre molculas y iones

Las
molculas
pueden
atraerse entre s mediante
fuerzas
relativamente
dbiles que se conocen con
el nombre genrico de
fuerzas de Van der Waals.

Ejemplo:
Para evaporar 1 mol de agua
en su punto de ebullicin son
suficientes alrededor de 41 kJ
de energa.
Para romper los dos enlaces O-H
en un mol de molculas de agua
es necesario aplicar unos 930
kJ de energa.
En general los puntos de fusin y ebullicin de las
sustancias aumentan
con la intensidad de las
fuerzas intermoleculares.

Las molculas pueden atraerse entre s


mediante fuerzas relativamente dbiles
que se conocen con el nombre genrico
de fuerzas de Van der Waals.
Fuerzas de
van der
Waals

Fuerzas dipolo-dipolo

Fuerzas dipolo-dipolo
inducido

Fuerzas de dispersin
El puente de de London
Hidrgeno
Fuerza ion-dipolo, que juega
papel importante en las soluciones.

un

Existen tres tipos de fuerzas de atraccin


entre molculas:
Fuerzas de dispersin de London
Fuerzas dipolo dipolo
Fuerzas
de
puente
hidrgeno(enlace de hidrgeno)

de

Otro tipo de fuerza de atraccin es


lafuerza ion-dipolo, que juega un
papel importante en las soluciones.

Dipolo: se forma cuando los centros


de
carga
no
coinciden,
estn
separados, pero no forman cargas
aisladas

Las molculas polares forman


dipolos, por ejemplo el etanol,
CH3CH2OH:

Momento
momento
aumentar
separacin

dipolar: la magnitud del


dipolarse incrementa al
las cargas y la distanciade
de stas.

Fuerzas dipolo - dipolo


Para que existan fuerzas de atraccindipolodipolodeben
estar
presentesmolculas
polares.
Lasmolculas polaresse atraen cuando el
extremo positivo de una de ellas est cerca del
extremo negativo de la otra:
Interaccin electrosttica de dos molculas
polares, (dipolos):

Fuerzas
dipolo

ion

Las fuerzas ion-dipolo las cuales atraen entre s a un ion


(ya sea catin o anin) y a una molcula polar .
Na+

I-

Con una carga de igual magnitud, un catin experimenta


una interaccin ms fuerte con los dipolos que un anin.
La intensidad de esta interaccin depende de la carga y
tamao del ion as como de la magnitud del momento
dipolar y del tamao de la molcula.

Interaccin del
ion Mg2+ con una
molcula de agua

La hidratacin es un
ejemplo de interaccin
ion-dipolo. El calor de
hidratacin
es
el
resultado
de
la
interaccin
favorable
entre los cationes y
aniones
de
un
compuesto inico con

En disolucin acuosa los


iones metlicos por lo
general estn rodeados por
seis molculas de agua en
una distribucin octadrica.

Interacci
n dbil

Na
+

Interaccin
fuerte

Mg

2+

Interaccin del ion


Na+ y Mg2+ con una
molcula de agua

En disolucin acuosa los


iones
metlicos
por
lo
general estn rodeados por
seis molculas de agua en
una distribucin octadrica.

FUERZAS
DISPERSIN

DE

Si un ion o una molcula polar se acerca a un tomo ( o


una molcula no polar), la distribucin electrnica del
tomo o molcula se distorsiona por la fuerza que ejerce
el ion o la molcula polar, dando lugar a una clase de
dipolo, dipolo inducido.

He
Distribucin
esfrica de la
carga de un
tomo de He

Distorsin ocasionada
por el acercamiento de
un catin

Distorsin ocasionada por el


acercamiento de un dipolo

Interaccin ion dipolo: la atraccin entre un ion y un


dipolo inducido.
Interaccin dipolo-dipolo inducido: atraccin entre
una molcula polar y el dipolo inducido.

La probabilidad de inducir un momento dipolo depende no


slo de la carga del ion o de la fuerza del dipolo, sino del
grado de Polarizacin del tomo o molcula, es decir qu tan
fcil se distorsione la distribucin electrnica del tomo o
molcula.
Un tomo o molcula tiende a ser ms polarizable
a medida que aumenta el nmero se electrones y
se hace ms difusa la nube electrnica.

Interaccin entre dipolos inducidos. Estos patrones existen tan solo


momentneamente, al instante siguiente se distribuyen de otra
forma. Este tipo de interaccin es responsable de la condensacin
de los gases no polares.

El carcter polarizable de los gases que contienen


tomos o molculas no polares por ejemplo He y
N2, les permite condensarse.
Este tipo de interaccin produce fuerzas de
dispersin, es decir fuerzas de atraccin que se
generan por los dipolos temporales inducidos en
los tomos o molculas.

Lapolarizabilidadse incrementa cuando:


hay presencia de gran nmero de
electrones,
la nube electrnica es muy difusa
Es decir lasmolculas y tomos de
mayor
peso
molecular,
sonms
polarizables.

Los dipolos formados por las fuerzas de


London, en molculas apolares,existen
en forma momentnea, cambiando
Las
fuerzas
de
dispersin
de
rpidamente
de magnitud
y de direccin.
Londonestn presentes en todas las
molculas, sean polares o apolares.

Las fuerzas de dispersin aumentan con la masa molar.

Las molculas con mayor masa molar suelen tener


ms electrones, las fuerzas de dispersin aumentan
con el nmero de electrones.

En tomo ms grande es ms fcil alterar su


distribucin electrnica porque el ncleo atrae con
menor fuerza a lo electrones externos.
El punto de fusin
aumenta con el
nmero
de
electrones en la
molcula.
Dado
que
las
molculas son no
polares, las nicas
fuerzas
intermoleculares
de
atraccin
presentes son las

Fuerzas de dispersin de London

El primero en establecer qu tipo de fuerzas de


atraccin actuaban sobre los gases no polares,
que
les
permita
licuarse,
fueFritz
London(1930),
quien
estableci
que:
"elmovimiento de los electronesen un
tomo o molcula, puede crear un
momento dipolar instantneo, suficiente
para producir la atraccin".

En un tomo o molcula apolar,debido al


movimiento

de

los

electrones,

en

algn

instante hay ms ehacia un lado, queal estar


cerca de otro tomo o molcula, los electrones del
segundo son repelidos, originndose dos dipolos
instantneos,

que

originan

una

fuerza

de

atraccin. Los electrones de ambos tomos o


molculas,
modo

continan

quese

atraccin.

movindose

produce

una

juntos,
fuerza

de
de

Se denomina polarizabilidad, a la facilidad


con que la distribucin electrnica de un
tomo o molcula, puede distorsionarse por
accin de un campo elctrico externo.
Por lo tanto, lapolarizabilidades la medida de
la

capacidad

electrnica,

de

distorsin

dentro

de

un

de

la

nube

tomo

molcula,originando la formacin de un
dipolo momentneo.

Un tomo o una molcula, puede distorsionar


su nube electrnica ante la presencia de un
ion o de un dipolo, originando un dipolo
inducido:

Lapolarizabilidadse incrementa cuando:


hay presencia de gran nmero de
electrones,
la nube electrnica es muy difusa
Es decir lasmolculas y tomos de
mayor
peso
molecular,
sonms
polarizables.

Los dipolos formados por las fuerzas de


London, en molculas apolares,existen
en forma momentnea, cambiando
Las
fuerzas
de
dispersin
de
rpidamente
de magnitud
y de direccin.
Londonestn presentes en todas las
molculas, sean polares o apolares.

El carcter polarizable de los gases que contienen


atmos o molculas polares ( por ejemplo, He y N 2)
les permite condensarse
Se generan fuerzas de atraccin por los dipolos
temporales en los atomos de He que los rodean .
A temperaturas muy bajas ( y a velocidades
atmicas reducidas), las fuerzas de dispersin son
lo bastante fuertes para mantener unidos a los
tomo de He y hacer que el gas se condense.
Punto de ebillicin del He de 4.2 K o
-269 C
Como tiene solo dos electrones fuertemente unidos
en el orbital 1s, el atmo de He es poco polarizable.

Las fuerzas de dispersin aumentan con la masa molar.


Las molculas con mayor masa molar suelen tener ms
electrones, las fuerzas de dispersin aumentan con el
nmero de electrones.
En tomo ms grande es ms fcil alterar su distribucin
electrnica porque el ncleo atrae con menor fuerza a lo
electrones externos.
El punto de fusin
aumenta con el
nmero de electrones
en la molcula.
Dado que las
moleculas son no
polares, las nicas
fuerzas
intermoleculares de
atraccin presentes
son las fuerza de
dispersin .

Fuerzas dipolo - dipolo


Para
que
existan
fuerzas
de
atraccindipolo-dipolodeben
estar
presentesmolculas polares.

Lasmolculas polaresse atraen cuando


el extremo positivo de una de ellas est
cerca del extremo negativo de la otra:
Interaccin
electrosttica
molculas polares, (dipolos):
Na+

de

dos

Interaccin de muchos
dipolos:

Las
fuerzas
dipolo-dipolo
son
generalmentems dbilesque las
fuerzas in - dipolo.
Enmolculas
con
masas
y
tamaos
aproximados,
laintensidadde las fuerzas dipolodipoloaumenta al incrementarse
la polaridad(aumenta el momento

Fuerzas
ion
-dipolo
En una fuerza ion dipolo, un catin atrae la
carga parcial negativa de un dipolo elctrico o
un anin atrae la carga parcial positiva

del

dipolo. Esta fuerza es la responsable de la


hidratacin de los iones en agua. La hidratacin
del catin persiste muchas veces en el slido
(p.ej. Na2CO3.10 H2O). Un catin se hidrata ms
fuertemente cuanto menor sea su tamao y
mayor carga.

Interaccin del ion Mg


con una molcula de
agua

En disolucin acuosa los iones


metlicos por lo general estn
rodeados por seis molculas
de agua en una distribucin
octadrica.

Enlace de hidrgeno (puente de hidrgeno)


El enlace de hidrgeno es una interaccin
primordialmente dipolo-dipolo especialmente
fuerte, que se da entre un tomo de hidrgeno
con carga parcial positiva
y un tomo
electronegativo pequeo ( normalmente N, O
o F). La presencia de enlace hidrgeno en el
H2O, NH3 Y HF, justifica sus anormales puntos
de fusin y ebullicin (figura 4.1). Es tambin
el responsable de la alta capacidad calorfica
molar del agua lquida, as como de sus
elevados calores de vaporizacin y de fusin.
Dentro de un mismo grupo de la Tabla Peridica, es comn observar que
los puntos de ebullicin de los compuestos semejantes, que contienen
elementos del mismo grupo, aumente conforme se incrementa la masa
molar.

Los puentes de hidrgeno constituyen un caso


especial
de
interaccin
dipolo-dipolo.
Se
producencuando un tomo de hidrgeno est
unido covalentemente a un elementoque sea:
muy
electronegativo
y
con
pares
electrnicos sin compartir
de muy pequeo tamaoy capaz, por tanto,
de aproximarse al ncleo del hidrgeno

El enlace que forman con el


hidrgeno es muy polar y el
tomo de hidrgeno es un centro
de cargas positivas que ser
atrado hacia los pares de
electrones sin compartir de los
tomos electronegativos de otras
molculas (Figura de la izquierda).
Se
trata
de
unenlace
dbil(entre 2 y 10 Kcal/mol). Sin
embargo,
como
son
muy
abundantes, su contribucin a la
cohesin entre biomolculas es
grande.

La
distancia
entre
los
tomos
electronegativos
unidos mediante un puente
de hidrgeno suele ser de
unos 3 .El hidrgeno se
sita a 1 del tomo al que
est covalentemente unido
y a 2 del que cede sus eno apareados

Muchas de las propiedades fsicas y qumicas


del agua se deben a los puentes de hidrgeno.
Cada molcula de agua es capaz de formar 4
puentes de hidrgeno, lo que explica su elevado
punto de ebullicin, ya que es necesario romper
gran cantidad de puentes de hidrgeno para
que una molcula de agua pase al estado
gaseoso.

El HF en fase lquida forma


cadenas en zig zag

El HF tiene un punto de ebullicin menor que el de agua


porque cada molcula de H2O toma parte en cuatro puentes
de hidrgeno intermoleculares. Por lo que las fuerzas que
mantienen unidas a las molculas de agua son ms fuertes
que en el HF.

Las fuerzas intermoleculares actan entre las


molculas o entre las molculas y los iones.
Estas fuerzas de atraccin casi siempre son
mucho ms dbiles que las fuerzas de enlace.
Las fuerzas dipolo-dipolo y las fuerzas iondipolo atraen molculas con momentos
dipolares hacia otras molculas polares o
iones.
Las fuerzas de dispersin se deben a los
momentos dipolares temporales inducidos en
molculas que suelen ser no polares. El grado
de polarizacin de una molcula es una
medida de la facilidad para inducirle un
momento dipolar.

Con el
trmino fuerzas de van der Waals se hace
referencia al efecto total de las interacciones dipolodipolo, dipolo-inducido y fuerzas de dispersin.
El puente de hidrgeno es una interaccin dipolo-dipolo
relativamente fuerte entre un enlace polar que contiene
un tomo de hidrgeno y un tomo electronegativo de
O, N o F. Los puentes de hidrgeno son muy fuertes, en
especial entre las molculas de agua.

PROPIEDADES
LIQUIDOS

DE

LOS

Las fuerzas intermoleculares determinan


varias de las caractersticas estructurales
y propiedades de los lquidos.
Dos
fenmenos comunes relacionados con los
lquidos:

Tensin superficial

La viscocidad

Tensin
Superficial
La tensin superficial es la cantidad de
energa necesaria para estirar o aumentar la
superficie de un lquido por unidad de rea.
Los
lquidos
que
tienen
fuerzas
intermoleculares grandes tambin poseen
tensiones superficiales altas.
Como consecuencia de los puentes de
hidrgeno, el agua tiene una tensin
superficial mucho mayor que la de la mayora
de los liquidos.

La accin
superficial.

capilar es otro ejemplo de tensin

La tensin superficial del agua hace que esta pelcula se


contraiga y jale agua hacia la parte superior del tubo. La
capilaridad es el resultado de dos tipos de fuerzas .
Una de ellas es la cohesin , o atraccin intermolecular entre
molculas semejantes (en este caso del agua); la otra fuerza
conocida como adhesin, es una atraccin entre molculas
distintas, como las del agua y las del tubo de vidrio.

Viscosida
d
La
viscosidad es una medida de la
resistencia de los lquidos a fluir.
Cuanto ms viscoso es un lquido, ms lento
es su flujo.La viscosidad de un lquido suele
disminuir con el aumento de la temperatura,
por esta razn la melaza caliente fluye ms
rpido que cuando est fra.
Los lquidos con fuerzas intermoleculares ms
fuertes son ms viscosos que los que tienen
fuerzas intermoleculares dbiles.

El H2O tiene mayor viscosidad que muchos


otros lquidos por su capacidad de formar
puentes de hidrgeno. (1.01 x 10 -3 N s/m2)
Sin embargo la viscosidad del glicerol
(1.49 N s/m2 ) es mucho mayor que la de
otros lquidos.

glicero
ell glicerol

Como el agua
puentes de hidrgeno.

es capaz de formar

Estructura electrnica del


agua

Cada tomo de oxgeno forma dos puentes de


hidrogeno , el mismo nmero de pares libres de
electrones del tomo de oxgeno.
Las molculas de agua se enlazan en una extensa red
tridimensional donde cada tomo de oxgeno forma
casi un tetraedro con cuatro tomos de hidrgeno, dos
unidos por enlaces covalentes y dos por puentes de
hidrgeno.
Esta igualdad no es tpica de NH ni del HF, ni de
3

ninguna otra molcula capaz de formar puentes de


hidrgeno. Po lo que esas molculas forman anillos o
cadenas , pero no estructuras tridimensionales.

La estructura tridimensional tan ordenada del hielo


(figura 11.12) evita que las molculas se acerquen
demasiado entre ellas.

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