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BIOQUIMICA CLNICA
METABOLISMO
Q.F.B, MenC. Carolina
Moreno Ramos
Enero, 2005
Funciones
Obtencin
de del
energa
metabolismo
Obtencin de
Energa
EL METABOLISMO
Que transforma esa materia en el
interior de las clulas para obtener de
ella los precursores qumicos para la
sntesis de nuevas molculas y la
energa para impulsar el trabajo celular.
Conversin de nutrientes
en componentes celulares
CARBOHIDRATOS
PROTEINAS
LIPIDOS
BIOENERGETICA
Formar y degradar
molculas
ANABOLISMO Y CATABOLISMO
En los seres vivos hay dos tipos principales
de procesos metablicos, como dos
caminos diferentes; en uno se construye y
en el otro se descompone, se degrada.
Estos
procesos
se
llaman anabolismo y catabolismo, y estn
relacionados entre s.
Anabolis
mo
Fase de sntesis,
se
forman
precursores y se
unen para generar
componentes de
la clula, esta fase
requiere
ENERGIA
C AR B O H I D R AT O S
SINNIMOS:
GLCIDOS
AZCARES
SACARIDOS
U
E S
F
G L U C I D O S o AZUCAREZ
Son molculas formadas por
(C), (H) y (O). Los tomos
(C) estn unidos a grupos
alcohol (-OH) y un tomo de
(C) unido a un (O) mediante
un doble enlace (C=O).
El grupo Carbonilo puede ser
un grupo aldehdo (-CHO), o
un grupo cetnico (-CO-).
POLIHIDROXIALDEHDOS O
POLIHIDROXICETONAS
Gpo.
Carbonilo
Radical
Hidroxilo
Polihidroxialdehidos
Polihidroxicetonas
CH2OH
C O
H
C O
H C OH
CH2OH
D-Gliceraldehido
H C OH
HO C H
H C OH
CH2OH
C O
CH2OH
H C OH
CH2OH
D-Glucosa
Glicerona
(Dihidroxiacetona)
C O
HO C H
H C OH
H C OH
CH2OH
D-Fructosa
El carbohidrato ms
pequeo solamente tiene 3
tomos de carbono, es una
ALDOSA si posee un grupo
ALDEHDO (-CHO)
(Gliceraldehdo)
Es una CETOSA si posee un
grupo CETONA (C=O)
(Dihidroxiacetona).
A L D O S A S
C E T O S A S
En
disolucin
acuosa,
los
monosacridos se cierran formando
anillos de 5 6 lados , FURANOS y
PIRANOS, respectivamente.
A N I L LO
F U R AN O
Anmeros
(en posicin trans)
Fructosa
Anmeros
(en posicin cis)
A N I L LO
PI R AN O
Anmeros
(en posicin cis)
Anmeros
(en posicin trans)
Glucosa
CLASIFICACIO
N
Triosas
Presentan 3 carbonos en su estructura.
Tetrosas
AZCARES
SIMPLES
Pentosas
Hexosas
Presentan 6 carbonos en su estructura.
Heptosas
Presentan 7 carbonos en su estructura.
AZUCARES COMPUESTOS
Al hidrolizarse originan compuestos glcidos
ms molculas diferentes.
Holsidos
Homosacridos
Oligosacridos
Slo azcares.
Disacridos
AZUCARES
COMPUESTOS
Polisacridos
Hetersidos
Heterosacridos
Azcares
y
Otras molculas.
Glucoprotenas
Glucolpidos
MONOSACARID
OS
Glcidos sencillos,
constituidos slo por
una cadena de tomos
de Carbono.
TRIOSA
TETROSA
Se
nombran
aadiendo
la
terminacin -osa al
nmero de carbonos.
PENTOSA
HEXOSA
C I C L A C I N DE
MONOSACRIDOS
HEXOSA
El grupo carbonilo del C1
queda prximo al C5 y entre
ellos reaccionan sus radicales
Ambos carbonos quedarn
unidos por un tomo de
oxgeno.
El C1 se denomina Carbono
anomrico y posee un grupo
OH llamado hemiacetlico.
Segn la posicin de este
grupo,
se
originan
dos
anmeros
(a
y
b).
HEMIACETAL
IMPORTANCIA
BIOLOGICA
(MONOSACARIDOS)
TRIOSAS
Son abundantes en el interior de la clula, son metabolitos
intermediarios de la degradacin de la glucosa.
PENTOSAS
HEXOSAS
Azcares ms extendidos en la naturaleza
Contienen seis tomos de carbono en su molcula
Frmula emprica C6H12O6.
ISMEROS ESTRUCTURALES ENTRE ELLAS.
De cada hexosa se conoce su forma dextrgira y levgira.
(En disolucin, una forma dextrgira girar el plano de
polarizacin de la luz a la derecha, y una forma levgira lo
girar a la izquierda).
ENLACE GLUCOSDICO
DISACRID
OS
Glcidos formados por la unin de dos
monosacridos, realizadose dos formas:
Enlace monocarbonilico
Enlace dicarbonilico
Disacridos de
inters biolgico
Maltosa = Glucosa + Glucosa
Celobiosa = Glucosa + Glucosa
Sacarosa = Glucosa + Fructosa
Lactosa = Glucosa + Galactosa
Maltosa
Celobiosa
Sacarosa
Lactosa
POLISACRIDOS
Molculas formadas por la unin de muchos
monosacridos (puede variar entre 11 y varios miles)
Sinnimos: Glicanos.
Se encuentran enlaces O-glucosdico (similar al
presente en disacridos), con prdida de una molcula
de H2O por cada enlace.
Generalmente el monosacrido ms abundante es
glucosa, puede contener manosa, fructosa y galactosa.
Funciones biolgicas:
Reserva energtica (Almidon, Glucogeno)
Funcin estructural
Clasificacin
Homopolisacridos: Contienen un solo
tipo de monosacrido repetitivo en su
cadena.
Heteropolisacridos:
polisacridos Contienen dos o
ms unidades diferentes en su cadena.
Homopolisacridos
Heteropolisacridos
ENERGIA
Almidn:
Sintetizado por vegtales.
Formado por molculas de
glucosa unidas por 1-4, cada
12 molculas tiene ramificaciones
por uniones 1-6.
Glucogeno:
Origen animal, estructura
semejante al almidn, pero
con mas ramificaciones. Se
Encuentra en hgado y musculo
Quitina:
Formada por derivado
nitrogenado de glucosa,
constituye los exoesqueletos
de los insectos
ALMID
N
Homopolisacrido de reserva
propio de los vegetales, integrado
por dos tipos de polmeros,
amilosa y amilopectina.
Representa la forma de
almacenamiento de glucosa.
-amilasa
AMILOPECTINA
maltosas (1-4) ramificaciones (1-6).
GLUCGEN
O
Polisacrido propio de los animales.
Reservorio: Principalmente el hgado, (10% del peso
hmedo del tejido), adems de msculo
esqueltico.
Molcula muy similar a la amilopectina; pero con
mayor nmero de ramificaciones.
G LUC GE N O
G LU C G E N O
QUITINA
Quitina es uno de los componentes principales de las
paredes celulares de los hongos, del exoesqueleto que
tienen la mayora de los insectos y otros artrpodos y
algunos otros animales.
Es un polisacrido, compuesto de unidades de
acetilglucosamina (N-acetil-D-glucosa-2-amina).
stas estn unidas entre s con enlaces -1,4.
Despus de la celulosa, es el segundo polmero ms
abundante en el planeta.
QUITINA
CE LULOS
A
Polisacrido estructural de vegetales en los
que constituye la pared celular
Constituda por unidades de D-glucosa
unidas por enlaces 1-4. Es un polmero
lineal de celubiosa.
Sus glucosas se unen por puentes de
Hidrgeno dando microfibrillas, que se unen
para dar fibrillas y que a su vez producen
fibras visibles.
GLUCOLISIS
DEGRADACION DE LA GLUCOSA.
2C3H6O3 + 36 Kcal/mol
El proceso es irreversible
El proceso es irreversible
4 paso: Aldolasa
9 paso: Enolasa
G L U C O L I S I S
rx 10
rx 6
rx
7,10
rx 6
rx 9
Interior de la clula
Glucosa - 6 fosfato
a) Punto de partida para sntesis de glucgeno.
b) Degradarse por gluclisis.
c) Degradarse por ciclo de pentosas.
d) Perder grupo fosfato y convertirse en glucosa
libre.
Importancia
1.- La reaccin inicial es la conversin oxidativa de la glucosa-6-fosfato en 6fosfogluconato, con la formacin de NADPH2.
2.- Oxidacin del 6-fosfogluconato mediante un enzima que requiere NADP con la
produccin de ribulosa-5-fosfato y CO2.
Glucosa
ADP
NADP
Glucosa -6-P
Glucolisis
NADPH
NADP
Gluconato 6-P
NADPH
Ribulosa-5-P
CO2
Ribosa-5-p
G L U C O G E N O L I S
IHidrlisis
S
de glucgeno a glucosa
Gracias a la accin combinada de tres enzimas que son:
glucgeno fosforilasa
glucantransferasa o fosfoglucomutasa (remueve las ramas de
glucogeno)
desramificante del glucgeno, formndose glucosa-6-fosfato (glc-6-P).
Degradacin
Glucgeno
del
Glucogeno fosforilasa
rompe enlaces alfa 1-4, es
glucantransferasa que degrada secuencialmente las cadenas de
glucogeno es sus extremos no reductores, hasta que quedan solo 4
residuos Glucosa en la ramificacion.
Glucolisis
Piruvato
GLUCOGENESIS
GLUCOGENESIS
Glucognesis es la formacin de
glucgeno a partir de glucosa.
Reacciones que ocurren en la glucognesis
GLUCONEOGENESI
S
La glucosa puede sintetizarse en hgado a partir de
precursores no glucocidicos como lactato, glicerol
y a.a. El punto de entrada de esta va es el piruvato
que se carboxila en oxalacetato y este se metaboliza
a fosfoenolpiruvato
Es un proceso irreversible
Concept
o
Biomleculas formadas bsicamente
por carbono,
hidrgeno, oxgeno y nitrgeno, adems pueden
contener azufre, fsforo, hierro, magnesio y cobre
entre otros elementos.
Pueden considerarse polmeros de pequeas
molculas que reciben el nombre de aminocidos y
seran por tanto los monmeros. Los aminocidos
estn unidos mediante enlaces peptdicos.
La unin de un bajo nmero de aminocidos da lugar
a un pptido.
FUNCIONE
S
ESTRUCTURAL
Como las glucoprotenas que forman parte de las membranas.
Las histonas que forman parte de los cromosomas .
El colgeno, del tejido conjuntivo fibroso.
La elastina, del tejido conjuntivo elstico.
La queratina de la epidermis.
ENZIMTICA
Son las ms numerosas y especializadas.
Actan como biocatalizadores de las reacciones qumicas.
HORMONAL
Insulina y glucagn
Hormona del crecimiento
Calcitonina
DEFENSA
Inmunoglobulina
Trombina y fibringeno
TRANSPORTE
Hemoglobina
Hemocianina
Citocromos
RESERVA
Ovoalbmina, de la clara de huevo
Gliadina, del grano de trigo
Lactoalbmina de la leche
AMINOACIDO
S
En su estructura poseen un
grupo carboxilo (-COOH) y un
grupo amino
(-NH2).
Las otras dos valencias del carbono se saturan
con un tomo de H y con un grupo variable
denominado radical R (Segn ste se
distinguen 20 tipos de aminoacidos.
AMINOACIDOS
AMINOACIDOS
COMPORTAMIENTO QUMICO
En disolucin acuosa, los aminocidos muestran
un comportamiento ANFTERO, pueden
ionizarse, dependiendo del pH, como un cido
liberando protones y quedando (-COO'), o como
base , los grupos -NH2 captan protones, quedando
como (-NH3+ ).
Pueden aparecer como cido y base a la vez, en este
caso los aminocidos se ionizan doblemente,
apareciendo una forma dipolar inica llamada
ZWITTERION.
ENLACE PEPTDICO
Los pptidos estn formados por la unin de aminocidos
mediante un enlace peptdico.
Es un enlace covalente que se establece entre el grupo
carboxilo de un a.a. y el grupo amino del siguiente, dando
lugar al desprendimiento de una molcula de agua.
El enlace peptdico tiene un comportamiento similar al de
un enlace doble, presenta una cierta rigidez que inmoviliza
en un plano los tomos que lo forman.
ENLACE
PEPTIDICO
ESTRUCTURA
PROTEICA
ESTRUCTURA PRIMARIA
*
ESTRUCTURA
PRIMARIA
ESTRUCTURA SECUNDARIA
*Disposicin de la secuencia de aminocidos en el
espacio.
*Los a.a, a medida que van siendo enlazados durante la
sntesis de protenas y gracias a la capacidad de
giro de sus enlaces, adquieren una disposicin
espacial estable.
Tipos de estructura secundaria:
a-hlice
Conformacin b
ESTRUCTURA
SECUNDARIA
Linus Pauling
ESTRUCTURA
TERCIARIA
Se mantiene estable gracias a la existencia de
enlaces entre los radicales R de los aminocidos.
Tipos de enlaces:
puente disulfuro entre los radicales de
aminocidos que tiene azufre.
puentes de hidrgeno.
puentes elctricos.
interacciones hifrfobas.
ESTRUCTURA CUATERNARIA
Es la unin mediante enlaces dbiles ( no covalentes)
de varias cadenas polipeptdicas con estructura
terciaria, para formar un complejo proteico.
Cada una de estas cadenas polipeptdicas recibe el
nombre de PROTMERO.
El nmero de protmeros vara desde dos como en la
hexoquinasa, cuatro como en la hemoglobina, o
muchos como la cpsida del virus de la poliomielitis,
que consta de 60 unidades protenas.
HEMOGLOBINA
CLASIFICACIN
Globulares cadenas polipeptidicas ordenadas en paralelo.
Prolaminas: Zena (maza),gliadina (trigo), hordena (cebada)
Gluteninas: Glutenina (trigo), orizanina (arroz).
Albminas: Seroalbmina (sangre), ovoalbmina (huevo), lactoalbmina (leche)
Hormonas: Insulina, hormona del crecimiento, prolactina, tirotropina
Enzimas: Hidrolasas, Oxidasas, Ligasas, Liasas, Transferasas...etc.
GLUCOPROTENAS
Ribonucleasa
Mucoprotenas
Anticuerpos
Hormona luteinizante
CROMOPROTENAS
Hemoglobina, hemocianina, mioglobina, que transportan
oxgeno.
Citocromos, que transportan electrones.
LIPOPROTENAS
De alta, baja y muy baja densidad, que transportan lpidos en la
sangre.
PROPIEDADES DE LAS
PROTEINAS
Especificidad
La especificidad se refiere a su funcin; cada
una lleva a cabo una determinada funcin y lo
realiza porque posee una determinada
estructura primaria y una conformacin espacial
propia; por lo que un cambio en la estructura de
la protena puede significar una prdida de la
funcin.
D E S N AT U R AL I Z AC I O N
La desnaturalizacin se puede producir por
cambios de temperatura, ( huevo cocido o
frito ), variaciones del pH.
RENATURALIZACIN
En algunos casos, si las condiciones se
restablecen, una protena desnaturalizada
puede volver a su anterior plegamiento o
conformacin.
S I N T E S I S DE a.a. A PARTIR DE
INTERMEDIARIOS DE CICLO DE KREBS
METABOLISMO
a.a.
DE
DESTINO DE a.a.
a.a. Glucognicos
a.a. Cetognicos
Lpidos
Biomolculas formadas bsicamente por carbono,
hidrgeno y generalmente oxgeno, pero en
porcentajes mucho ms bajos
Adems pueden contener tambin fsforo,
nitrgeno y azufre
Funcin biolgica
Funcin de reserva. Son la principal reserva
energtica del organismo. 1gr de grasa produce 9.4
kcal en las reacciones metablicas de oxidacin,
mientras que protenas y glcidos slo producen 4.1
kcal/gr.
Funcin estructural. Forman las bicapas lipdicas de
las membranas. Recubren rganos y le dan
consistencia, o protegen mecnicamente como el
tejido adiposo de pies y manos.
FOSFOLPIDOS
Lpidos ms importantes, componentes mayoritarios
de la membrana de la clula.
Funcin:
Limitan el paso de agua y compuestos hidrosolubles a
travs de la membrana celular, permitiendo as ser a
la clula altamente selectiva a la entrada de sustancias
del exterior al interior y viceversa.
TRIGLICRIDOS
Lpidos formados por cadenas de cidos grasos unidas a
un alcohol llamado glicerol o glicerina.
Funcin:
Sirven como depsitos de reserva de energa en las
clulas animales y vegetales.
Cuando un organismo recibe energa asimilable en
exceso a partir del alimento, ste puede almacenarla en
forma de triglicridos, que podrn ser reutilizadas
posteriormente en la produccin de energa, cuando el
organismo lo necesite.
TR I G LI C E R I D O
Saturado
acido linoleico
Insaturado
acido palmtico
CERAS
Forman parte de las cubiertas protectoras en las hojas de
las plantas y en los tegumentos animales, tambin tienen
funcin de proteccin la cera del conducto auditivo.
ESTEROIDES
(vitamina D y varios tipos de hormonas).
Clasificacin de
Lpidos
1.-LPIDOS SAPONIFICABLES
Simples
a) Acilglicridos
b) Ceras
Complejos
Fosfolpidos
SIMPLE
S
Son lpidos saponificables en cuya
composicin qumica slo intervienen
carbono, hidrgeno y oxgeno.
a) ACILGLICERIDOS
Monoglicerido
Diacilglicerido
Triglicerido
b) CERAS:
Son ster de cidos grasos y con alcoholes ambos de cadena
larga.
En general son slidas a temperatura ambiente, de bajo punto de
fusin, impermeables.
COMPUESTOS
Son lpidos saponificables en cuya estructura molecular
adems de carbono, hidrgeno y oxgeno, hay tambin
nitrgeno, fsforo, azufre o un glcido.
Son las principales molculas constitutivas de la doble
capa lipdica de la membrana, por lo que tambin se
llaman lpidos de membrana.
Tambin son molculas anfipticas.
a) Fosfolipidos
b) Glucolipidos
FOSFOLPIDOS
a) FOSFOGLICERIDOS
Son lpidos formados por cidos grasos, glicerina, ac.
fosforico y un alcohol.
El alcohol puede ser:
Glicerina, Inositol.
Ac.fosforico
Glicerina
Acidos grasos
b) G L U C O L P I D O S
Son lpidos complejos que se caracterizan por
poseer un GLCIDO. Se encuentran formando parte
de las bicapas lipdicas de las membranas de todas las
clulas, especialmente de las neuronas.
Se sitan en la cara externa de la membrana celular,
en donde realizan una funcin de relacin celular,
siendo receptores de molculas externas que darn
lugar a respuestas celulares.
II. Esteroides
III. Prostaglandinas
I.-TERPENOS
II.- ESTEROIDES
COLESTERO
L
HORMONAS
SEXUALES
Progesterona
(prepara
los
rganos sexuales
femeninos para la
gestacin).
Testosterona
(responsable de
los
caracteres
sexuales
masculinos).
HORMONAS
SUPRARRENAL
ES
Cortisona, acta
en
el
metabolismo de
los
glcidos,
regulando
la
sntesis
de
glucgeno.
CORTISONA
III.- P R O S T A G L A N D I N A S
Funciones
Produccin de sustancias que regulan la
coagulacin de la sangre y cierre de las
heridas.
La aparicin de la fiebre como defensa de las
infecciones.
La reduccin de la secrecin de jugos
gstricos.
ACIDOS
S
GRASO
ACIDOS GRASOS
SATURADOS
CIDOS GRASOS
INSATURADOS
Tienen uno o varios dobles enlaces en su cadena y sus molculas
presentan codos, con cambios de direccin en los lugares donde
aparece un doble enlace.
Ejemplos:
Oleico 18C, un doble enlace.
Linoleico 18 C, 2 dobles enlaces.
Araquidnico
COOH
COOH
Linolnico
COOH
Linoleico
COOH
Oleico
ac.grasos:
Propiedades de los
Solubilidad: ANFIPTICOS
Los cidos grasos poseen una zona hidrfila, el grupo
carboxilo (-COOH) y una zona lipfila, la cadena
hidrocarbonada que presenta grupos metileno (-CH2metilo (-CH3) terminales.
La cadena aliftica es no polar y por tanto soluble en
disolventes orgnicos (lipfila), y el grupo carboxilo es
polar y soluble en agua (hidrfilo).
Reacciones de esterificacin
Un cido graso se une a un alcohol mediante un
enlace covalente, formando un ster y
liberndose una molcula de agua.
REACCIN DE ESTERIFICACIN Y
SAPONIFICACIN
Reaccion de
Saponificacion
Cuando estos enlaces se hidrolizan con un lcali,
se rompen y se obtienen las sales de los cidos
grasos correspondientes, denominados jabones.
Las
molculas
de
jabn
presentan
simultneamente una zona lipfila o hifrfoba,
que rehuye el contacto con el agua, y una zona
hidrfila o polar, que se orienta hacia ella, lo que
se denomina comportamiento anfiptico.
Feodor Lynen,
Degradacin de cidos grasos
- OXIDACION
Degradacin de las grasas durante
la digestin intestinal.
Mecanismo hidroltico.
LIPASAS (pancretica, heptica), liberan glicerol
y cidos grasos.
HIDROLASAS, rompen enlaces ster por accin
del agua; liberan un cido graso ms diglicrido.
O X I D A C I O N
Glucgeno (hgado)
BIOSINTESIS DE ACIDOS
GRASOS
Ecuacin general
Acetil CoA + 7 Malonil CoA + 14 NADPH + 14 H+
Metabolismo
Bioenergtico
Todos son procesos de oxidacin, se le denomina
METABOLISMO ENERGETICO
RESPIRACION CELULAR
Conjunto de todos los procesos qumicos que
se llevan acabo en presencia de Oxgeno
dentro de la clula, que permite obtener la
energa (ATP) necesaria para las distintas
funciones de organismos vivos.
SINTESIS DE ATP
RESPIRACION CELULAR
PRODUCCION DE ENERGIA
CICLO DE
KREBS
CICLO DE LOS ACIDOS TRICARBOXILICOS
CICLO DEL ACIDO CITRICO
El producto ms importante de la
degradacin de los carburantes metablicos
es el
acetil-CoA
IMPORTANCIA BIOLOGICA
Ciclo de Krebs
RENDIMIENTO ENERGETICO
6
38
E N E R G I A
CELULA VEGETAL
CELULA ANIMAL
S
A
I
C
A
R
G