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GUAYAQUIL
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FSICO-QUMICA
CSAR ORTIZ
Para aprobar la
materia el
promedio de los
tres parciales
debe ser mayor
a 64%
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GUAYAQUIL
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Q
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Termodinmica:
* Segunda ley de la termodinmica
* Principio Carnot, ndices
de eficiencia de equipos
Equilibrio qumico:
* Equilibrio material
* Entropa
* Energa libre de Gibss
* Energa de Helzmholtz
* Equilibrio de las fases
* Cintica qumica
* Equilibrios multicomponentes
Disoluciones:
* Gases
* Lquidos
Ejercicios de aplicacin
FSICO-QUMICA
CSAR ORTIZ
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FSICO-QUMICA
CSAR ORTIZ
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N2 N2
N2 N2 N2
N2
H2 H2
H2 H2 H2
H2
N2 N2 H 2
N2 H 2 H2
H2 N2
Energa
NH 3 N 2
N 2 NH 3 H 2
H 2 NH 3
Energa
Entropa (S):
Es la energa que no puede utilizarse para
producir trabajo.
Es una funcin de estado de carcter extensivo.
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FSICO-QUMICA
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CSAR ORTIZ
Trabajo
Q W S
Entropa (S):
Es la energa que no puede utilizarse para producir trabajo.
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CSAR ORTIZ
Trabajo
EFICIENCIA ENERGTICA
w
Qc
w Qc Q f
Qc Q f
Qc
e 1
Qf
Qc
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FSICO-QUMICA
CSAR ORTIZ
Alto Volumen
Baja Presin
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CSAR ORTIZ
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Bajo Volumen
Aumento de Presin
dU Cv * dT
dW P * dV
dU dQ dW
nRT
P
V
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CSAR ORTIZ
NDICES
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TO
Disp
TPO
RENDIMIENTO
Es la Cantidad producida dividida
entre la capacidad nominal del
equipo.
UP
Re nd
CN
CALIDAD
Es uno menos la relacin existente entre
el nmero de unidades defectuosas
(UD) dividido para Unidades producidas.
UD
Calidad 1
UP
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FSICO-QUMICA
INTERPRETACIN:
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CSAR ORTIZ
OEE
Comentario
<65
>65 y <75
>75 y <85
>85 y <95
<95
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MQUINAS TRMICAS
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FSICO-QUMICA
CSAR ORTIZ
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EJERCICIOS:
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FSICO-QUMICA
CSAR ORTIZ
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ENTROPA
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FSICO-QUMICA
CSAR ORTIZ
ENTROPIA
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CSAR ORTIZ
ENTROPA
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S Elemento S Sistema 0
Proceso irreversible
S Elemento S Sistema 0
Proceso no existe
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CSAR ORTIZ
ENTROPA
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S S 2 S1
S 0
2. PROCESO ADIABTICO:
dQrev 0
S 0
3. CAMBIO DE FASES:
Qrev
S
T
H
S
T
dQrev
T
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CSAR ORTIZ
4. PROCESO ISOTRMICO
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Qrev
T
5. CAMBIO DE ESTADO DE UN GS IDEAL
S
dQrev dU dWrev
dQrev Cv dT PdV
dQrev
nRT
Cv dT
dV
V
Cv dT
nR
dS T V dV
dQrev
Cv dT
nR
T T V dV
S Cv * ln
T2
V
nR * ln 2
T1
V1
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FSICO-QUMICA
CSAR ORTIZ
ENTALPA DE FORMACIN
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100000
Millones de
grados
30000
Millones
de grados
10000
Millones
de grados
3000
Millones
de grados
1000
Millones
de grados
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FSICO-QUMICA
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CSAR ORTIZ
C( graf ) O2 ( g ) CO2 ( g )
393,13kJ / mol
H ( g ) O2 ( g ) H 2O( l )
285,8kJ / mol
411kJ / mol
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FSICO-QUMICA
CSAR ORTIZ
ENTALPA DE FORMACIN
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50
Millones
de grados
2500 C
Las reacciones, que ocurren a partir de ese equilibrio se denomina
entalpa de formacin.
2 H 2 ( g ) O2 ( g ) 2 H 2O(l )
0kJ / mol
285,8kJ / mol
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FSICO-QUMICA
CSAR ORTIZ
EQUILIBRIO QUMICO
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Re activos
Pr oductos
Necesitar calor
Emanar Calor
Ereactactes E productos
QH
ENTALPA
H 2O( l ) H 2O( g )
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FSICO-QUMICA
ENTALPA DE REACCIN
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CSAR ORTIZ
QH
Q H
U Q W
H U W
H U PV
nRT
H U n( g ) RT
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FSICO-QUMICA
CSAR ORTIZ
LEY DE HESS
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2 H 2 ( g ) O2 ( g ) 2 H 2O(l )
285,8kJ / mol
2 H 2 ( g ) O2 ( g ) 2 H 2O( g )
241,8kJ / mol
2 H 2O( l ) 2 H 2 ( g ) O2 ( g )
285,8kJ / mol
2 H 2 ( g ) O2 ( g ) 2 H 2O( g )
241,8kJ / mol
H 2O( l ) H 2O( g )
44kJ / mol
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EJERCICIOS
FSICO-QUMICA
CSAR ORTIZ
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2219,1kJ
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FSICO-QUMICA
ENTROPA DE LA REACCIN
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CSAR ORTIZ
FSICO-QUMICA
UNIVERSIDAD DE
DEPENDENCIAGUAYAQUIL
DE LA ENTROPA CON LA TEMPERATURA CSAR ORTIZ
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dT
ST S Cp *
T
T2 Entropa en funcin de la variacin
ST S Cp * Ln
T1 de temperatura a partir de 25C
Cp n p * Cp p nr * Cpr
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ENERGA LIBRE
DE GIBBS
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FSICO-QUMICA
CSAR ORTIZ
Suniverso S Sistema
H Sistema
T
H Sistema
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ENERGA LIBRE
DE GIBBS
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FSICO-QUMICA
CSAR ORTIZ
G H Sistema T * S Sistema
Entonces si:
G 0
G 0
G 0
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ENERGA LIBRE
DE GIBBS
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aA bB cC dD
G o reaccin c * G o f (C ) d * G o f ( D) a * G o f ( A) b * G o f ( B )
Sustancia
Gf
Sustancia
Gf
Sustancia
Gf
H2O (l)
-237,13
NO(g)
+88,55
CH3CH2OH(l)
174,78
H2O (g)
-228,57
H2S(g)
-33,56
CH3CO
-389,9
H2O2 (l)
120,35
SO2(g)
-300,19
C6H6(l)
+124,3
HCl (g
-95,30
SO3 (g)
-371,06
H2SO4
-690,00
HI (g)
+1,70
NH3(g)
-16,45
(KCl (s)
-409,14
HBr(g)
-53,45
HNO3 (l
-80,71
NaCl(s)
-384,14
CO(g)
-137,17
CH4(g)
-50,72
NaOH (s
-379,49
CO2 (g)
-394,36
C2H4(g)
+68,15
CaO (s)
-604,03
NO2 (g)
+51,31
C2H6 (g)
-32,82
AgCl(s)
-109,79
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ENERGA LIBRE
DE GIBBS, EJEMPLO
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FSICO-QUMICA
CSAR ORTIZ
C( grafito ) O2 ( g ) CO2 ( g )
394,36kJ / mol
0kJ / mol
G o reaccin 394,36 Kj
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LA TEMPERATURA
Y LAS REACCIONES QUMICAS
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FSICO-QUMICA
CSAR ORTIZ
CaCO3( s )
CaO( s ) CO2 ( g )
La reaccin es reversible, entonces es importante encontrar la
temperatura a la que esta reaccin es mxima.
Las propiedades termodinmica seran:
Entrop Entalpa
E. Libre
(Hf)
Element a (S)
o
j/mol kJ/mol kJ/mol
CaCO3
CaO
CO2
S reaccin 164,88 J
H reaccin 177,48Kj
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A QUE TEMPERATURA?
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Entrop Entalpa
E. Libre
(Hf)
Element a (S)
o
J/mol kJ/mol kJ/mol
CaCO3
CaO
CO2
G H Sistema T * S Sistema
FSICO-QUMICA
CSAR ORTIZ
Greaccin 0,86kJ
S reaccin 164,88 J
H reaccin 177,48 Kj
T 1081,6 K 808,6 C
Esta temperatura indica que a esta temperatura la presin del
sistema es igual a la de los alrededores.
Como los datos de entalpas, entropas y energas libres son datos
experimentales tomados a 1 atm de presin, se asume que la
presin de los alrededores es de 1 atm.
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FSICO-QUMICA
CSAR ORTIZ
UNIVERSIDAD DE
GUAYAQUIL
EJERCICIOS:
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FSICO-QUMICA
CSAR ORTIZ
Un auto de 3307 libras, se mueve a 65,6 ft/s, choca contra una pared
de concreto. Si la temperatura del aire es de 20C. Calcule el cambio
de entropa?
Calcule el cambio de entropa de 1 kg de mercurio, que est al inicio
a -100C, se calienta lentamente hasta 100C. El calor de fusin del
mercurio es de 11700J/kg, su temperatura de fusin es de -39C y el
calor especfico es de 14,95 cal/lbC.
Calcule la entalpa de formacin del pentano lquido conociendo los
datos siguientes:
a. H para la combustin del pentano lquido = -833 Kcal/mol
b. H para la combustin del carbono slido = -94 Kcal/mol
c. H para la formacin del agua lquida = -68,5 Kcal/mol
Cierta reaccin es espontnea a 72C. Si el cambio de entalpa para
la reaccin es de 19 KJ. Cul es el valor mnimo de S, para la
reaccin?
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ENERGA LIBRE
Y EL EQUILIBRIO
FSICO-QUMICA
CSAR ORTIZ
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Valor de K
K>1
M
IK=1
C
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K<1
G G RT ln Q
G RT ln K
0 G RT ln Q
Gases( K )
Soluciones( K c )
Kp
PNO
O2
N2
P P
Interpretacin
En el equilibrio habrn ms productos que reactivos
En el equilibrio habr la misma cantidad de reactivos y
productos
En el equilibrio habr ms reactivos que productos
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ENERGA LIBRE
Y EL EQUILIBRIO
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FSICO-QUMICA
CSAR ORTIZ
G H Sistema T * S Sistema
Pero, como ya sabemos el smbolo significa estndar, es decir a 1
atm de presin y a la temperatura de 300K, lo cual sabemos que en
la prctica no ocurre, por que las reacciones ocurren a otras
temperaturas.
G G
G G RT ln Q
UNIVERSIDAD DE
EJERCICIOS: GUAYAQUIL
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FSICO-QUMICA
CSAR ORTIZ
UNIVERSIDAD DE
EJERCICIOS: GUAYAQUIL
Calcule para la reaccin:
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SO3( g ) SO2 ( g ) O2
La temperatura en la cual se produce el equilibrio.
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UNIVERSIDAD DE
EJERCICIOS: GUAYAQUIL
La sntesis del amoniaco obedece a la siguiente reaccin:
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N 2 ( g ) H 2 ( g ) NH 3( g )
Calcule a que temperatura se disocia el amonaco.
FSICO-QUMICA
CSAR ORTIZ
UNIVERSIDAD DE
GUAYAQUIL
Interpretacin de
la energa libre:
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FSICO-QUMICA
CSAR ORTIZ
ZnS ( s ) Zn( s ) S ( s )
Greaccin 198,3Kj
S ( s ) O2 ( g ) SO2 ( g )
Greaccin 300,1Kj
Greaccin 101,8Kj
UNIVERSIDAD DE
COROLARIO: GUAYAQUIL
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FSICO-QUMICA
CSAR ORTIZ
UNIVERSIDAD DE
GUAYAQUIL
DISOLUCIONES:
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FSICO-QUMICA
CSAR ORTIZ
UNIVERSIDAD DE
GUAYAQUIL
DISOLUCIONES:
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FSICO-QUMICA
CSAR ORTIZ
UNIVERSIDAD DE
GUAYAQUIL
DISOLUCIONES:
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FSICO-QUMICA
CSAR ORTIZ
De forma cualitativa:
Diluida: Cuando la cantidad de soluto disuelta es pequea en relacin
con la cantidad de solvente.
Concentrada: Disolucin que contiene una gran cantidad de soluto
respecto al solvente, sin llegar al lmite de la saturacin.
Saturada: Cuando el disolvente no admite ms cantidad de soluto.
Sobresaturada: Es aquella que contiene ms sustancia disuelta que la
que le corresponde a una temperatura de condicin normal.
Generalmente se produce una cristalizacin producto de la
sobresaturacin.
UNIVERSIDAD DE
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De forma cualitativa:
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FSICO-QUMICA
CSAR ORTIZ
Solvente 35 gH 2O
Soluto 5 gHCl
Solucin 40 g
Solucin 1,069 Kg / L
UNIVERSIDAD DE
SUSTANCIAS: GUAYAQUIL
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PURAS
MEZCLAS
HETEROGNEAS
Decantacin:
Se usa para
mezclas
inmiscibles.
Filtracin:
Mezcla
heterognea
de slidos y
lquidos.
FSICO-QUMICA
CSAR ORTIZ
HOMOGNEAS
Cristalizacin
Mezcla miscible,
entre slido y
liquido.
Destilacin
Mezcla miscible,
entre lquido y
lquido
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FSICO-QUMICA
CSAR ORTIZ
SOLUCIONES:
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UNIVERSIDAD DE
GUAYAQUIL
SOLUBILIDAD
FSICO-QUMICA
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FSICO-QUMICA
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FSICO-QUMICA
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EJERCICIOS
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FSICO-QUMICA
CSAR ORTIZ
Se ha propuesto construir una central elctrica que haga uso del gradiente
vertical de temperatura del ocano, que opere entre la temperatura de la
superficie de 20C y la otra a una profundidad cerca de un kilmetro, de
5C. a. Calcule le eficiencia de la central? B. Si la potencia de salida de la
central es de 75 MW, calcule la energa trmica que ingresa del ocano
por hora.
Una de las mquinas trmicas ms eficiente que se han construido operan
entre 430C y 1870C, con una eficiencia de 42%. Calcular: a. La eficiencia
terica de la mquina? B. Su potencia de salida si absorbe 35000 cal.
Calcule el cambio de entropa de dos moles de un gas ideal que realiza
una expansin libre isotrmica al triple de su volumen?
Si se mezclan 200 g de agua a 20C con 300 g de agua a 75C. Calcule la
entropa final de la mezcla?
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