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INTRODUO

BIOQUMICA

Elementos essenciais para a vida:


Elementos essenciais vida normalmente apresentam baixo nmero atmico
C,H,O e N: so os elementos mais abundantes e representam mais que 99%
da massa da maior parte das clulas (~ 80% de uma clula H2O)
Os ons Na+, K+, Ca+2, Cl-1 so responsveis pela manuteno do equilbrio
eltrico e osmtico das clulas
Os microelementos representam uma frao minscula da clula, porm
essenciais para vida: cofatores enzimticos, por ex.
Macroelementos (abundantes)
Microelementos (traos)

Micronutrientes:

O Ferro se liga ao oxignio


que transportado pela
hemoglobina

O cobre (Cu)
cofator no
transporte de
eletrons da cadeia
respiratria
mitocondrial

O cobalto faz parte do


anel corrina da vitamina
B12, cofator essencial
para atividade de
algumas enzimas

Ligao covalente: camada de valncia e orbitais atmicos


Os elementos so estveis quando apresentam a camada de valncia completa:
teoria do octeto: camada 1(K) com 2 eltrons e as demais com 8 eletrons.

H:H

C = 1s2, 2p2, 2p2 (4H+ C

: :

H = 1s1 (H+

Ligao covalente: compartilha um


HH) par de eltrons e estabiliza a
camada de valncia
H
H
O carbono
H: C : H = H C H )
compartilha 4
H
H
eletrons:
versatilidade
na formao
de compostos
orgnicos

Ligao covalente: camada de valncia e orbitais atmicos

tomo

Nmero de
eltrons
desemparelhados

Camada de
valncia
completa

Ligao covalente: carbono


forma ligaes simples
duplas e triplas
(versatilidade qumica)
O carbono com 4 ligaes
simples apresenta estrutura
tetradrica
Os tomos
apresentam livre
rotao

A dupla ligao C:C forma


uma estrutura rgida e planar

As biomolculas so caracterizadas por um ou mais


grupos funcionais
Hidroxila
(lcool)

Etil

Carbonila
(Aldedo)

Fenil

Carbonila
(Cetona)

Amino

Carboxila

Amida

Sulfidrila
Fosforila

Anidrido

Ester

Tioester

Fosfoanidrido

Metil

Imidazol

Eter

As biomolculas so caracterizadas por um ou mais


grupos funcionais

Eletronegatividade

O par de eltron em uma ligao qumica no compartilhada


igualmente por dois tomos diferentes (gera polaridade na molcula)
Etano

Etanol

Acetaldedo

cido actico

Dixido de
carbono

cidos graxos

Aminocidos
Monossacardeos

Ligao peptdica

Nucleotdeos

sfo
o
F

ter
s
di

Ligao glicosdicas
TAG

DNA
Protenas

Polissacardeos

Agregados

gua

A vida, tal como a conhecemos


ocorre em soluo aquosa!
Por isto, as propriedades da gua tm grande
significado biolgico:
(a) As estruturas das molculas nas quais a vida se
baseia, PROTENAS, CIDOS NUCLICOS, MEMBRANAS
LIPDICAS e CARBOIDRATOS COMPLEXOS, resultam
diretamente de suas interaes com o ambiente
aquoso
(b) A combinao de propriedades de solvente
responsveis pelas associaes intra- e
intermoleculares destas substncias peculiar gua;
nenhum solvente assemelha-se gua neste particular
Estruturas e processos biolgicos somente podem ser
entendidos em termos das propriedades fsicas e
qumicas da gua

gua

A gua apresenta uma estrutura


angular em V, com uma ngulo de
104,5 entre os 2 tomos de
hidrognio (menor que o carbono)
A diferena de eletronegatividade
d origem a uma molcula polar

(G ~ 23 kJ/mol)

O resultado desta polaridade gera


uma atrao eletrosttica entre o
tomo de oxignio de uma molcula
com o tomo de hidrognio de outra
molcula (Ponte de hidrognio)

Ponte de hidrognio
(0,177nm)
Ligao covalente
(0,0965 nm)

(G ~ 470 kJ/mol)

As pontes de hidrognio isoladamente so fracas mas em conjunto so as


principais responsveis pela estabilizao de estruturas moleculares

gua
Entropia (S)
alta

gua no estado lquido tem grande liberdade de


movimentao (pontes de hidrognio oscilantes)
Ponto de fuso, ponto de ebulio e calor de
vaporizao de alguns solventes comuns

Ponto de
Ponto de Calor de vap
fuso (C) ebulio (C)
(J/g)
gua

Retculo cristalino de gua no


estado slido (cada molcula de
Para ocorrer fuso e ebulio preciso romper
gua forma 4 pontes de hidrognio)

as pontes de hidrognio da gua

G = H TS

onde H entalpia (calor), T


temperatura e S entropia

gua
A gua forma pontes de hidrognio com solutos polares (dissolvem
em soluo aquosa)
Aceptor de
hidrognio

+ +
+
+ -

Doador de
hidrognio

Pontes de
hidrognio
com a gua

Protena

Algumas pontes de hidrognio:


lcool e
gua

Carbonila
e gua

Ligaes
peptdicas

Direcionamento e fora das


pontes de hidrognio

Ponte de
hidrognio
forte

Ponte de
hidrognio
fraca

gua
Molculas polares,
apolares e anfipticas

Molculas
anfipticas
apresentam uma
regio polar (solvel
em gua) e outra
regio apolar
(insolvel em gua)

gua

O cristal de NaCl
desfaz-se medida que
as molculas de
gua se amontoam
ao redor dos ons
cloreto e sdio

As cargas
inicas so
parcialmente
neutralizadas
e as atraes
eletrostticas
entre os ons de
cargas opostas
so
enfraquecidas

A gua rompe
a estrutura do
retculo
cristalino
porque
aumenta a
entropia do
sistema
G = H TS
onde H entalpia
(calor), T
temperatura e S
entropia

A dissoluo de substncias polares sem carga eltrica segue


um esquema semelhante; neste caso a gua enfraquece as
interaes no-inicas entre as molculas do soluto (pontes
de hidrognio, por exemplo)

A solubilidade dos gases em gua um bom


exemplo do papel da polaridade
GS

ESTRUTURA

Nitrognio
Oxignio
Dixido de
Carbono
Amnia

O
H

Sulfeto
H
de
Hidrognio

No-polar

C
H

H
-

H
-

0,018

40

No-polar

0,035

50

No-polar

0,97

45

Polar

900

10

Polar

1.860

40

POLARIDADE SOLUBILIDADE TEMPERAO


EM GUA (G/L) TURA ( C)

Como estes
gases so
transportados
no
organismo?

O SISTEMA FUNCIONA CONFORME ESQUEMATIZADO:

Os gases
apolares so
transformados
reversivelmente
em substncias
polares ou so
ligados a
outras
molculas que
a transportam

H+ + HCO3-

Fase aquosa
(sangue)

H2CO3
H2O

Fase gasosa
(pulmes e ar)

Forma T
(desoxigenada)

CO2(d)

H 2O

CO2(g)

Forma R
(oxigenada)

Papel da hemoglobina e da mioglobina no transporte


de O2 e CO2 nos pulmes e tecidos perifricos
Pulmo
Expirao
H2O + CO2

Msculo

Sangue
H2 O

H2O
CO2

HCO3- + H+

Anidrase
carbnica

HCO3- + H+

CO2

Respirao
CO2 + H2O

Anidrase
carbnica

MbO2
Inspirao

Hb

HbH+

HbH+

Hb
O2

O2

O2
Mb

pO2 =
13,3 kPa

HbO2

HbO2

pO2 =
4,0 kPa

A gua tende a hidratar a poro polar; ao


mesmo tempo tende a excluir a poro apolar
(hidrofbica)
A poro apolar fora as molculas de gua
circundantes a assumir um estado altamente
ordenado
De um modo geral, no entanto, as estruturas
lipdicas tendem a agrupar-se, reduzindo a
superfcie em contato com a gua
As pores apolares so estabilizadas por
interaes hidrofbicas que resultam da
tendncia de excluir a gua
As micelas so um bom exemplo de estruturas
que expem gua apenas os grupos
hidroflicos (polares) e escondem
completamente os grupos apolares

As micelas no so as associaes de molculas


anfipticas mais importantes na clula viva
Mais importantes so os agregados planares em
bicamada molecular, os quais constituem a base
da estrutura da membranas biolgicas

Micela

Bicamada lipdica

REPULSO DA GUA POR PARTE DAS ESTRUTURAS


APOLARES UM FATOR INDISPENSVEL PARA A

ESTRUTURA DAS MEMBRANAS TAL COMO ELAS SE


APRESENTAM NA CLULA VIVA

Ligaes covalentes e interaes fracas que


estabilizam estruturas de biomolculas
Interaes fracas:

Interaes fortes: pontes


dissulfeto (ligaes covalentes)

Pontes de hidrognio
Grupos neutros
Ligaes peptdicas
Interaes inicas
Atrao
Repulso

Interaes covalentes so fortes


e estabilizam estruturas de
polmeros.

Interaes hidrofbicas

Interaes de Van
der Waals

Proximidade de
2 atomos

As interaes no covalentes so
fracas, mas numerosas, e
tambm estabilizam as
estruturas em soluo aquosa

OSMOSE

Solutos responsveis
pela presso osmtica
in vivo: sdio, glicose,
albumina, etc

IONIZAO DA GUA
H 2O

H+ + OH-

A IONIZAO DA GUA EXPRESSA PELA CONSTANTE DE EQUILBRIO


Keq = [H+] . [OH-] / [H2O]
Keq = = [H+] . [OH-] / (55,5 M)
Rearranjando: (55,5M) . Keq = [H+] . [OH-] = Kw
sendo Keq= 1,8.10-16 (25oC), temos:
Kw = 1,0 . 10-14 M2
Kw = [H+] . [OH-] = [H+] 2 = [OH-] 2
[H+]= Kw =1,0 . 10-14 M2 , ento:
[H+] = [OH-] = 1,0 . 10-7 M

SOLUES
TAMPES
DEFINIO: SO SOLUES QUE IMPEDEM UMA VARIAO BRUSCA
NO pH AO ADICIONARMOS PEQUENAS QUANTIDADES DE CIDOS OU
BASES.
O SANGUE, POR SE TRATAR DE UM MEIO AQUOSO, NECESSITA DE
UM SISTEMA DE TAMPONAMENTO FISIOLGICO, UMA VEZ QUE
VRIAS FUNES SO DEPENDENTES DO pH.