Furukawa - IFUSP

Yamamura - FUNDUNESP

TERMODINNICA
OVERVIEW

1 e 2a Leis

Termodinmica a cincia
que trata

do calor e do trabalho
das caractersticas dos sistemas e
das propriedades dos fluidos termodinmicos

Alguns ilustres pesquisadores

que construiram a termodinmica

James Joule
1818 - 1889

Sadi Carnot
1796 - 1832

Emile Claupeyron
1799 - 1864

Wiliam Thomson
Lord Kelvin
1824 - 1907

Rudolf Clausius
1822 - 1888

Contribuio de James Joule.

1839

Experimentos:
trabalho mecnico, eletricidade e calor .

James P. Joule
(1818-1889)
Nasceu em
Salford - Inglaterra

1840

Efeito Joule : Pot = RI2

1843

Equivalente mecnico do calor

( 1 cal = 4,18 J)

1852

Efeito Joule-Thomson : decrescimo

Lei da
Conservao
de
Energia

da temperatura de um gs em funo
da expanso sem realizao de
trabalho externo.

As contribuies de Joule e outros levaram

ao surgimento de uma nova disciplina:
a Termodinmica

1a Lei
da
Termodinmica

Para entender melhor a

1a Lei de Termodinmica
preciso compreender as caractersticas dos
sistemas termodinmicos e os caminhos
percorridos pelo calor...

Sistema Termodinmico
Certa massa delimitada por
uma fronteira.

Sistema fechado
Vizinhana do sistema.
O que fica fora da
fronteira

Sistema que no troca massa com a

vizinhana, mas permite passagem
de calor e trabalho por sua fronteira.

Sistema isolado
Sistema que no troca energia
nem massa com a sua vizinhana.

Transformao

Variveis de
estado

Variveis de
estado

P1
V1
T1
U1

P2
V2
T2
U2

Estado 1

Transformao

Estado 2

Processos

P1
V1
T1
U1

Processos

Caminho descrito pelo sistema na

transformao .

P2
V2
T2
U2

Durante a transformao

Isotrmico

temperatura invarivel

Isobrico

Presso invarivel

Isovolumtrico

volume constante

Adiabtico

nula a troca de calor com a vizinhana.

Transformaes
1a Lei da Termodinmica
Sistema Fechado
W > 0 energia que sai do sistema
W < 0 energia que entra no sistema

Q > 0 calor que entra no sistema

Q < 0 calor que sai do sistema

U = U2 U1
Variao Energia Interna

1a Lei
Q = W + U

Variao da Energia Interna

U = Q - W
Gs
Expanso nula
W=0
U = Q = (mc)gs T
T = 0 U = 0
T > 0 U > 0
T < 0 U < 0

Como (mc)gs = ctc

U depende apenas
de T.

Como U uma
varivel de
estado, U no
depende do
processo.

A energia interna de um gs funo apenas

da temperatura absoluta T.

O calor Q que passa pelas fronteiras

do sistema depende do processo.

O trabalho que
atravessa a fronteira
depende do processo?
U = Q - W
W = F.d
.W
F = Pr.S
W = Pr.S.d
V = V2 -V1

W = Pr.V

depende de
como a presso
e volume mudam
no processo.

Diagramas P x V
Gases ideais

Estado 1
P1
Como as variveis
de estado se
relacionam?

1
T1
V1

Equao de estado

no de moles

P1V1 = nRT1
Constante dos gases
R = 8,31 J/mol.K = 2 cal/mol.K

Processo isovolumtrico
Transformao a volume constante
Q = n CV (T2-T1)
Calor especfico molar
a volume constante

1 Lei da Termodinmica
Transformao de 1 2

U = Q - W
W=0
U = Q = n CV (T2-T1)

V = 0

Volume invarivel
Isovolumtrica

Processo isobrico
Transformao a presso constante

calor especfico molar

a presso constante

Q = + n CP (TB - TA)
W = Po [VB-VA]

U = n Cv (TB-TA)
Calor especfico a volume constante

1 Lei da Termodinmica
U = Q - W

Processo Isotrmico

Transformao temperatura constante

mbolo movimentado
lentamente

U = 0 T=0

0 = QW

Q = W = n R T [ln(V2/V1)]

Processo adiabtico
Transformao sem troca de calor

Movimento rpido do mbolo.

Q=0

Q=0

O processo ocorre to
rapidamente que o
sistema no troca calor
com o exterior.

Primeira Lei da Termodinmica

U = Q - W
Q = 0 U= - W
W = - U = - nCvT
Compresso adiabtica
W
rea sob o grafico

Trabalho transforma-se em calor

Processos cclicos
1.- Uciclo = U = 0 pois Tfinal = Tinicial
2.- Qciclo = Q
3.- Wciclo = W = rea 12341

1a Lei da Termodinmica
Uciclo = Qciclo - Wciclo
Qciclo = Wciclo
Wciclo > 0 Qciclo 0
O sentido do ciclo no diagrama PV : horrio.
O sistema recebe Q e entrega W

Mquinas Trmicas

Trabalham em ciclos.

A mquina de Denis Papin

1647 - 1712
Trabalho
Para onde a
mquina rejeita
calor QCold

Fonte quente
Fonte fria
De onde a
mquina retira
calor QHot.

Ciclo

Transformaes
mquinas trmicas - Diagrama PV

Ciclo de Otto

Ciclo Diesel

Eficincia trmica: 1Lei

Em cada ciclo
U = 0
W = Q1-Q2
Eficincia = W/Q1= (Q1-Q2)/Q1
= [1 Q2/Q1]

Ciclo Refrigerador

Bomba de calor
Refrigerador

12: compresso adiabtica em um compressor

23: processo de rejeio de calor a presso constante
34: estrangulamento em uma vlvula de expanso (com a respectiva queda de presso)
41: absoro de calor a presso constante, no evaporador

COP - Coeficiente de Performance

Primeira Lei da Termodinmica
Em cada ciclo
U = 0 W + Q2 = Q1
W = Q1 - Q2
Coeficiente de Performance COP
COP refrigerador = Q2/W = Q2/(Q1 - Q2 ) = T2/(T1 T2)
COP bomba calor = Q1/W = Q1/(Q1 - Q2 ) = T1/(T1-T2)

Uma bomba de calor necessita de 1.000 W da rede para

funcionar e aquece 1 litro de gua de 0,5oC /s.
Qual o COP desta bomba?

2a Lei da Termodinmica
Entropia
1a Lei da
Termodinmica

A energia total do Universo,

com ou sem transformaes,
permanece constante.

2a Lei da
Termodinmica

A disponibilidade de energia para

realizao de trabalho diminui
aps cada transformao

Refrigerador ou Bomba de Calor

COPRefrigerador = Q2/W
COP Bomba Calor = Q1/W

Segunda Lei
Formulao de Clausius
impossvel existir transferncia
espontnea de calor de uma fonte fria
para outra quente.

impossvel construir um dispositivo que,

operando em ciclo termodinmico, no produza
outros efeitos alm da passagem de calor de um
corpo frio para outro quente.

Mquinas Trmicas

W = W2 W1

= W/Q1 = [1 - T2/T1] < 1

2a LeiTermodinmica
Formulao de Kelvin-Planck
impossvel construir uma
mquina trmica com
eficincia 100%.
Ou seja uma mquina que retira uma
quantidade de calor Q de uma fonte
quente e a transforme totalmente em
trabalho.

Segunda Lei Termodinmica

Formulao de Clausius

Formulao Kelvin-Planck

impossvel existir transferncia espontnea de

calor de uma fonte fria para outra quente.

impossvel construir uma mquina

trmica com eficincia 100%.

Ambas so afirmaes negativas.

No podem ser demonstradas.
Baseiam-se em evidncias experimentais.
A 2a Lei
enuncia a impossibilidade de construo de moto perptuo de 2 a espcie.

Moto Perptuo

1a Espcie: criaria trabalho do nada. Viola a 1a Lei.

2a Espcie: viola a 2a Lei
3a Espcie: inexistencia de atrito produziria movimento
eterno sem realizao de trabalho

Qual o limite da eficincia

de uma mquina trmica ?

= [1 Q2/Q1]
Q1 0

possvel construir esta

mquina?

100%

Mquinas Trmicas

100% de rendimento ?

Impossvel!

Qual o mximo rendimento

de uma Mquina Trmica?

A construo de uma mquina ideal

Definio de um processo ideal.
Processo reversvel.
Aquele que tendo ocorrido, pode ser invertido de
sentido e retornar ao estado original, sem deixar
vestgios no sistema e no meio circundante.

Processo reversvel:
desvio do equilbrio infinitesimal e ocorre numa
velocidade infinitesimal.

Causas que tornam um processo irreversvel.

Atrito
Expanso no resistida.
Mistura de 2 substncias diferentes.
Outros fatores: Efeito Joule, Combusto, Histerese, etc.
Troca de calor com diferena finita de temperatura.
O processo de troca de calor pode ser reversvel se for
feita mediante diferena infinitesimal de temperatura,
mas que exige tempo infinito ou rea infinita.

Concluso:
todos os processos reais de troca de calor so irreversveis.

A mquina ideal de Carnot

Ciclo reversvel
A eficincia da Mquina de Carnot
No ciclo:
U=0 W = Q1 - Q2
= W/Q1 = [Q1-Q2]/Q1 = 1 - Q2/Q1

BC e DA = adiabticas

Q2/Q1 = T2/T1
= (1 - Q2/Q1) = (1 - T2/T1)
= 1 - T2/T1
Princpio de Carnot

"Nenhuma mquina trmica real, operando entre 2 reservatrios trmicos T1 e T2 , pode

ser mais eficiente que a "mquina de Carnot" operando entre os mesmos reservatrios"

Entropia
Rudolf Clausius
Nasceu em Koslin (Polnia) e morreu em Bonn (Alemanha)

Fsico Terico - Termodinmica

Apresentou em 1865 a sua verso para as

1a e 2a Leis da Termodinmica.
1.- A energia do Universo constante.
2.- A entropia do Universo tende a uma valor mximo.

A quantificao da 2a Lei

A desigualdade de Clausius

(Q/T)rev = 0
(Q/T) 0
(Q/T)irrev < 0

A desigualdade de Clausius (Q/T) no Ciclo de Carnot

1 - (Q/T)AB = Q1/T1

(isotrmico, T1 = cte)

2 - (Q/T)BC = 0

(adiabtico, Q = 0)

3 - (Q/T)CD = -Q2/T2

(isotrmico, T2 = cte)

4 - (Q/T)DA =

(adiabtico, Q = 0)

No ciclo de Carnot os processos so reversveis

(Q/T)rev = 0
(Q/T)ABCDA = Q1/T1 - Q2/T2 = 0

Q2/Q1 = T2/T1

Entropia, uma varivel de estado

No ciclo A1B2A
(Q/T)A1B2A =(Q/T)A1B + (Q/T)B2A = 0 (I)
No ciclo A1B3A
(Q/T)A1B3A =(Q/T)A1B + (Q/T)B3A = 0 (II)
Subtraindo-se (II) de (I) tem-se
(Q/T)B2A = (Q/T)B3A
Em outras "trajetrias"4, 5,... reversveis entre A e B,
o resultado seria
(Q/T)B2A = (Q/T)B3A = (Q/T)B4A = (Q/T)B5A = ...

Existe uma varivel de estado, alm do V, P, T e U, que caracteriza cada estado

trmico de um sistema termodinmico:
a Entropia (smbolo: S)

S = (Q/T)rev SB SA = (Q/T)rev

Variao de entropia - processo irreversvel

Ciclo 1 + 2 reversvel
(Q/T) (1+2)ABArev = (Q/T)1ABrev + (Q/T)2BArev = 0
(Q/T)1ABrev = - (Q/T)2BArev (I)
Ciclo 1 + 3 irreversvel
(Q/T) (1+3)ABAirrev = (Q/T)1ABrev + (Q/T) 3BAirrev < 0 (II)
(Q/T) = 0 (reversvel)
(Q/T) 0 (irreversvel)
S=(Q/T)rev

Como (Q/T) (1+2)ABArev = (Q/T) (1+3)ABAirrev = 0,

substituindo-se (I) em (II)
(Q/T) (1+3)ABAirrev = (Q/T)3BAirrev - (Q/T)2BArev < 0
((Q/T)3irrev - [SA SB] < 0
((Q/T) 3irrev < [SA SB]
S > (Q/T)
Generalizando :

S (Q/T)
S = (Q/T) (processo reversvel)
S > (Q/T) (Processo irreversvel)

Princpio do aumento de entropia

S viz = - dQ/To

Ssist + Sviz dQ/T - dQ/To

S sist dQ/T

Ssist + Sviz dQ(1/T - 1/To)

Ssist + Sviz 0

Processos reversveis: Ssist + Sviz = 0

Processos irreversveis: Ssist + Sviz > 0

(1/T - 1/To) > 0

"Em qualquer processo

natural a entropia do Universo
nunca diminui"

Outra forma de se expressar a 2a Lei

Entropia e a desordem
Quando um corpo recebe calor a
sua entropia aumenta.
S = QT 0

Aumenta a EC e/ou a
agitao molecular

Aumenta a desordem

A entropia a medida da desordem

S = Q/T < 0 a desordem diminui.

Ordem e Energia - Sistemas Biolgicos

Entropia
2a Lei

Evoluo
natural

Ordem Desordem

Como os sistemas biolgicos se desenvolvem e mantm alto grau de ordem?

uma violao da 2a Lei?

Ordem pode ser obtida as

custas de energia

Nos animais
Celulas Mitocondria
armazenam molculas de aucar para
formar molculas altamente ordenadas e
estruturadass.

A fotosntese converte energia solar em

energia potencial nas molculas de glucose
com de alta ordem de organizao.

Boa Prova