POLIMERIZACION

POLIMERIZACION DEFINICION
Obtencin de polmeros (macromolculas) a

partir de la unin repetida de muchas
molculas pequeas denominadas
monmeros unidos por enlaces covalentes.
POLI =
mucho
POLIMER
O
MEROS =
POLIMEROS
DEFINICION
Polmero, macromolcula
constituida por una gran
cantidad de unidades repetitivas,
en la cual estn unidas por
enlaces covalentes.
CLASIFICACION (ORIGEN)
POLIMEROS
BIOPOLIMERO
S
Caucho, polisacridos
(celulosa, almidn),
protenas, cidos
nucleicos
SINTETICOS
HDPE, baquelita,
PET
ESTRUCTURA
Ejemplo, el polietileno (PE), en

el cual estn unidas por enlaces
covalentes por lo menos mil
unidades de etileno.
H ( CH2CH2 ) H
n 1000
ESTRUCTURA (cont.)
n es el grado de polimerizacin
(GP).
GP = nmero de unidades
repetitivas o monmeros en una
cadena de polmero.
ESTRUCTURA (cont.)
La reacciones de polimerizacin,
tanto sintticas (la mayora)
como naturales (muchas),
producen cadenas con pesos
moleculares diferentes
(polmeros polidispersos), es
decir, con distinto GP.
ESTRUCTURA (cont.)
GP =
1500
GP =
1000
GP =
1000
GP =
1500
GP =
1800
GP =
1500
=
P
G
00
5
1
GP =
1000
GP =
1500
GP =
1800
GP =
1800
GP =
1800
GP =
1500
GP =
1000
Cadenas de
polmero
ESTRUCTURA (cont.)
En este caso n, o el grado de

polimerizacin (GP), es un valor
promedio del GP y se les
designa n y GP.
ESTRUCTURA (cont.)
GPn
=
n1GP1 + n2GP2 +
n1 + n 2 +
+ nxGPx
+ nx
GP = n = nmero medio de unidades de

repeticin
n1 = nmero de molculas con grado de
polimerizacin GP1
n2 = nmero de molculas con grado de
polimerizacin GP2
nx = nmero de molculas con grado de
ESTRUCTURA (cont.)
El peso molecular medio (M) de un

polmero polidisperso es igual al
producto de GP y del peso molecular
de las unidades repetitivas.
Algunas protenas tienen todas sus
cadenas con igual peso molecular y se
denomina polmeros monodispersos.
En este caso se usa n o GP.
ESTRUCTURA (cont.)
La rotacin de los enlaces CC casi no
permite que las cadenas se extiendan
a lo largo de su longitud,
encontrndose en una diversidad
conformaciones.
La siguiente figura es una cadena de
polmero del HDPE. La cadena no se
encuentra extendida pero es un
polmero lineal.
Estructura de una cadena de polietileno

de alta densidad (HDPE)
ESTRUCTURA (cont.)
Los tomos o grupos de tomos unidos
a las unidades repetitivas de un
polmero se les denominan grupos
pendientes. Por ejemplo:
GRUPOS
PENDIENTES
CH3
CH3
CH3
CH3
CH3
CH2CHCH2CHCH2CHCH2CHCH2
ESTRUCTURA (cont.)
Las unidades repetitivas se

pueden unir en una
configuracin de cabeza
cabeza o cabezacola. La unin
cabeza con cola es la ms
comn en la mayora de las
homo y copolimerizaciones.
ESTRUCTURA (cont.)
CH2CHCH2CHCH2CHCH2CH
CH3
CH3
Co
CH2=CH
CH3
Ca
CH2CH
CH3
CH3
CH3
cabeza con
cola
cabeza con
cabeza
CH2CHCHCH2CH2CHCHCH2
CH3CH3
CH3CH3
ESTRUCTURA (cont.)
El polietileno de baja densidad

(LDPE) es un polmero ramificado,
tiene extensiones de cadena o
ramas de secuencias de polietileno
en varios puntos de su longitud,
espaciados irregularmente.
Estructura de una cadena de

polietileno de baja densidad ramificado
ESTRUCTURA (cont.)
Los polmeros lineales y

ramificados son termoplsticos y
solubles, para cualquier longitud
de sus cadenas.
Entre las cadenas de polmero se
pueden generar enlaces,
formndose un polmero reticular
(tridimensional).
POLIMERO RETICULAR
CON BAJA DENSIDAD
DE ENLACES
CRUZADOS
POLIMERO RETICULAR
CON ALTA DENSIDAD
DE ENLACES
CRUZADOS
ESTRUCTURA (cont.)
Los polmeros con enlaces

cruzados son polmeros
termoestables.
CLASIFICACION (ESTRUCTURA)
LINEAL
POLIMER
O
AMORF
O
CRISTALIN
O
RAMIFICAD
O
RETICULA
R
CON POCAS
RAMIFICACIONES
CON
RAMIFICACIONES
CON BAJA DENSIDAD
DE ENLACES
CON CRUZADOS
ALTA DENSIDAD
DE ENLACES
CRUZADOS
CLASIFICACION
(COMPORTAMIENTO TERMICO)
POLIMEROS
TERMOPLASTIC
OS
TERMOESTABL
ES
CLASIFICACION (CT)
TERMOPLASTICOS
Molculas bidimensionales que se

ablandan por el calor y vuelven a
ser rgidas al enfriarse. El proceso
de ablandamiento por el calor,
moldeo y enfriamiento se puede
repetir varias veces sin alteracin
de las propiedades del polmero.
CLASIFICACION (CT)
TERMOPLASTICOS (cont.)
Son solubles en disolventes

apropiados.
Pueden utilizarse en las cinco
aplicaciones principales de los
polmeros: plsticos, fibras,
CLASIFICACION (CT)
TERMOESTABLES
Estn constituidos por cadenas

tridimensionales (polmeros
reticulares) que no pueden
moldearse por calentamiento.
Solo pueden someterse una vez
al calor; esto los endurece. Un
nuevo calentamiento los destruye.
CLASIFICACION (CT)
TERMOESTABLES (cont.)
Son insolubles.
Se emplean para plsticos,
elastmeros (con poco
entrecruzamiento),
recubrimientos y adhesivos, pero
no para fibras.
CLASIFICACION (CT)
La formacin de uniones (retculos)

entre las cadenas de un polmero
lineal, genera una disposicin
tridimensional, hacindose el
polmero termoestable. Ejemplo:
vulcanizacin del caucho.
CLASIFICACION (CT)
Plsticos, pueden ser

termoplsticos y termofijos.
Todos los elastmeros estn
ligeramente reticulados.
Todas las fibras son
termoplsticas.
APLICACIONES
POLIMERO
S
PLASTICO (LDPE, PP, PVC,

PET)
S
(PP, PET, Lana,
FIBRAS
Algodn, Seda,
Nylon, Vidrio
(Poliisopreno,
ELASTOMER
BR-N)
OS
ADHESIVOS (F/F, U/F,
M/F)
RECUBRIMIENTOS DE
SUPERFICIE
APLICACIONES (cont.)
La siguiente tabla muestra las

propiedades de los
elastmeros, plsticos y la
fibras:
APLICACIONES (cont.)
PROPIEDAD
Mdulo, (psi)
Extensibilidad,
(%)
Tendencia a la
cristalizaci
n
Cohesin
molecular
ELASTOMERO
PLASTICOS
S
15 150
FIBRAS
150000
1500
200000
1500000
100
1000
20 100
Baja
Moderad
Muy alta
a a alta
1 200
2 5000
< 10
ELASTOMEROS
Tienen bajo mdulo (no rgidos).

El mdulo es una medida del
grado de rigidez.
Tienen alta extensibilidad.
Baja cristalinidad.
Baja cohesin molecular entre
las cadenas del polmero.
ELASTOMEROS (cont.)
Los elastmeros se caracterizan

por:
1) La ausencia de grupos
rigidizantes en la cadena
principal del polmero
2) La ausencia de grupos
pendientes voluminosos
3) Fuerzas intermoleculares dbiles
PLASTICOS
Son polmeros que han sido

moldeados, generalmente bajo
presin.
El moldeado se hace por:
Extrusion
Calandreado
Laminado
Espumado
Soplado
PLASTICOS (cont.)
En general, las propiedades de

los plsticos son intermedias
entre las de los elastmeros y
las de las fibras.
FIBRAS
Tienen elevado mdulo y baja

extensibilidad por lo que son
dimensionalmente estables, es
decir no ceden demasiado.
Tienen cohesin molecular
elevada por lo que son
resistentes a la fuerza tensil.
Tienen alto nivel de cristalinidad.
FIBRAS (cont.)
Se caracterizan por:
1) La presencia de grupos
rigidizantes en la cadena
principal del polmero
2) La presencia de enlaces de
hidrgeno intermoleculares
FIBRAS (cont.)
Grupos rigidizantes:
p
FENILENO
AMIDA
SULFONA
(CN)
= =
CARBONIL
O
PROPIEDADES PESO MOLECULAR
Los polmeros son unidades

qumicas de elevado peso
molecular, que alcanzar valores
que pueden variar entre 5000 y
varios millones.
PROPIEDADES PM (cont.)
Todas las cadenas no tienen el mismo
n, por lo que el PM es un promedio.
Cadenas de
Puede expresarse de dos

maneras:
1. Peso molecular promedio de
nmero (Mn )
2. Peso molecular promedio de
peso (Mw )
Peso molecular promedio de

nmero (Mn). Se obtiene
sumando los pesos moleculares
de todas las molculas y
dividiendo entre el nmero de
molculas.
Mn =
n1M1 + n2M2 + n3M3 + +

nxn
M3x+ + nx
n1 + n2 +
n1 = nmero de molculas con peso molecular M 1

n2 = nmero de molculas con peso molecular M 2
nx = nmero de molculas con peso molecular M x
Peso molecular promedio de

nmero (Mn) (cont.). Afecta
apreciablemente las
propiedades mecnicas del
polmero. Si el PM es bajo, las
resistencias a la traccin, al
impacto y al doblado son bajas.
Peso molecular promedio de peso

(Mw). Se determina sumando el
peso total de todas las cadenas en
relacin con cada peso molecular.
Mw
=
n1M12 + n2M22 + n3M32 + +

2
n
M
n1M1+ n2M2x+ xn3M3 + +
nx M x
PROPIEDADES CRISTALINIDAD
Es el grado de ordenacin
molecular (cadenas) de un
polmero.
Es el factor determinante de las
propiedades del polmero.
Algunos tienen un alto grado de
ordenacin molecular (cristalinos).
Nylon, HDPE, PET
PROPIEDADES CRISTALINIDAD (cont.)

Otros polmeros tienen muy poca grado
de ordenacin molecular (amorfos). En
general, los cauchos son polmeros
amorfos.
Otros polmeros tienen

simultneamente regiones
cristalinas (ordenadas) y
regiones amorfas (en desorden).
La mayor parte de los plsticos.
Dos factores determinan la

cristalinidad de un polmero:
1) Las cadenas de polmero no
deben tener sustituyentes
voluminosos, deben ser lineales
(sin ramificaciones) y no
enrolladas.
El PET no tiene sustituyentes en

sus cadenas y es cristalino
despus de la orientacin. El anillo
bencnico (grupo rigidizante) no
permite que las cadenas se
enrollen.
( OCH2CH2
OOC
CO
n
)
El polimetacrilato de metilo es un
polmero amorfo. Los grupos
laterales del polmero son
voluminosos.
CH3
( CH2C )
n
COOCH3
Dos factores determinan la

cristalinidad de un polmero (cont.):
2) El valor de las fuerzas de
atraccin con las cadenas
vecinas.
Fuerzas de dispersin de
London entre las molculas de

HHHHHHHH
CCCCCCCC
Cl H Cl H Cl H C
l
Cl H C H C H C H +
l
l
l
CCCCCCCC
+ H
INTERACCIONES DIPOLO
DIPOLO
H H H HH H H H
PVC
En general, los polmeros

cristalinos son opacos.
Los polmeros amorfos son
transparentes, como el vidrio.
Los polmeros cristalinos tienen
mayor fuerza mecnica y mayor
punto de fusin que los amorfos.
Tambin su densidad es mayor.
PROPIEDADES TEMPERATURA DE
TRANSICION VITREA (Tg )
Algunas veces denominada T de

transicin de segundo orden.
Es la T a la cual un polmero se
convierte en slido vidrioso.
Se aplica principalmente a
polmeros amorfos.
PROPIEDADES TEMPERATURA DE
TRANSICION CRISTALINA (Tm)
Es la temperatura a la que el
polmero fundido cambia de un
lquido viscoso a un slido
microcristalino.
MATERIA PRIMA
Monmeros: molculas que se

pueden polimerizar.
Los monmeros deben ser
molculas
bifuncionales (polmeros lineales)
o
polifuncionales (polmeros
reticulares).
MATERIA PRIMA (cont.)
Los polmeros lineales

(bidimensionales) mayormente
son termoplsticos, se ablandan
y endurecen reversiblemente.
Los polmeros reticulares
(tridimensionales) son
termoestables, no pueden
ablandarse por el calor.

MONOMEROS BIFUNCIONALES
Dioles (HOROH)
Hidroxicidos (HORCOOH)
Aminocidos (H2NRCOOH)
Acidos dicarboxlicos (HOOCRCOOH)
Diaminas (H2NRNH2)
DOS GRUPOS

MONOMEROS BIFUNCIONALES (cont.)
Olefinas (CH=CH)
Estructuras cclicas
CH2CH2
O
(CHCH)
CH2CH2
EO
UN GRUPO
o
THF

MONOMEROS POLIFUNCIONALES
Trioles
HOROH
OH
Acidos tricarboxlicos
TRES GRUPOS
FUNCIONALES
HOOCR
COOH
COOH
EJERCICIO
Efectu la polimerizacin de los

siguientes monmeros. Escriba
la unidad repetitiva, indique
como es el cierre de ambos
lados del polmero y nmbrelo.
Balancear las reacciones.
FUNCIONALIDAD DE UN MONOMERO
Medida del # de enlaces que un

monmero puede formar con otro.
Un monmero que al polimerizarse
puede unirse con dos monmeros
ms se llama bifuncional.
Si un monmero puede unirse con
tres o ms molculas se llama tri o
polifuncional.
(cont.)
Molculas bifuncionales:
Los glicoles (etilenglicol,
propilenglicol)
Los cidos dicarboxlicos (AA,
TPA)
El cido aminocrapoico
(cont.)
Molculas bifuncionales (cont.):

El etileno (H2C=CH2)
El propileno (H2C=CHCH3)
(frente a los catalizadores
Ziegler y Natta)
(H2C=CH
El butadieno
(cont.)
Molculas polifuncionales :
El glicerol
H2CCH
HOCH
OH2 OH
EJERCICIO
Efectu la polimerizacin de los

siguientes monmeros. Escriba
la unidad repetitiva, indique
como es el cierre de ambos
lados del polmero y nmbrelo.
Balancee las reacciones.
CLASIFICACION (COMPOSICION)
POLIMERO
S
HOMOPOLIMER
OS
COPOLIMER
OS
HOMOPOLIMEROS
Su unidad repetitiva est

formada por un solo tipo de
monmero.
Ejemplos: LDPE, PVC, PS,
neopreno (elastmero), PAN
(fibra).
HOMOPOLIMEROS (cont.)
n H2C=CH
Estireno
( H2CCH )
Poliestiren
o
COPOLIMEROS
Su unidad repetitiva est formada

por dos o ms tipos de monmero
diferentes.
Cuatro tipos:
aleatorios (al azar)
regulares (alternantes)
de bloque
de insercin (de injerto)
COPOLIMEROS ALEATORIOS
Sin secuencia definida de

ordenamiento de sus
monmeros.
+
M1
M1
M1
M2
M1
M2
M2
M2
M1
M2
COPOLIMEROS ALEATORIOS (cont.)

Ejemplo: La copolimerizacin del VCM
con VAM
CH2=CH +
M1
Cl
H3CCOO
M2
CH=CH
2
CH2CHCH2CHCH2CHCH2CHCH2CH
Cl
M1
Cl
OOCCH3OOCCH3 Cl
M2
M2
M1
M1
Se forma un copolmero
aleatorio cuando M1 y M2,
reaccionan entre s a la misma
velocidad que la velocidad con
que reaccionan entre ellos.
M1
M1
M1
M1
M1
M2
M1
M2
M2
M2
M2
M2
M2
M1
M2
M1
COPOLIMEROS REGULARES
Los monmeros se encuentran

ordenados en forma alterna.
+
M1
M1
M2
M1
M2
M2
M1
M2
M1
M2
COPOLIMEROS REGULARES (cont.)

Ejemplo: La copolimerizacin del S y el
MA
CH2=C
H
H
C
OC
CH
CO
O
CH2CH
M1
H
C
OC
CH
CH2CH
CO
O
M2
M1
H
C
OC
CH
CH2CH
CO
O
M2
M1
COPOLIMEROS REGULARES (cont.)
En general, la polimerizacin por

pasos (policondensacin)
produce polmeros regulares.
COPOLIMEROS DE BLOQUE
Estn formados de un grupo de

uno de los monmeros
polimerizados (M1)seguido por
un grupo del otro (M2) .
COPOLIMEROS DE BLOQUE (cont.)
M1
M1
M1
M1
M1
M1
M2
M1
M1
M2
M2
M2
M1
M2
Copolmero de bloque
Ejemplo: El copolmero de bloque

estirenobutadienoestireno
CH2=C
H
CH2CH=CH
CH2
CH2=C
n
H
COPOLIMEROS DE INSERCION
La cadena de polmero de un
monmero (M2) se inserta en la
cadena ya existente de otro
polmero.
COPOLIMEROS DE INSERCION (cont.)

M1
M1
M1
M1
M2
M2
M2
M1
M1
M1
M1
M1
M1
M2
M2
M2
M1
M1
M1
M1
M1
M1
M1
M1
+ M2
M1
M2
M2
M2
Copolmero de
injerto

Ejemplo: Estireno injertado en PVC en
presencia de cidos de Lewis.
CH2=CH
VCM
Cl
CH2CHCH2
CCH
CH2CH
l
Copolmero de
injerto
CH2CHCH2
CCH
C
PVC
l
l
AlCl3
CH2=C
H
ESTIREN
O
Ejemplo: La produccin de PS
de alto impacto, en donde se
polimeriza estireno en una
solucin de polibutadieno. Las
cadenas de PS crecen sobre la
cadena de polibutadieno.
FUNCIONES DE LA
COPOLIMERIZACION
Plastificar un polmero, es decir,

hacerlo ms suave.
Aportar grupos funcionales.
Reducir la cristalinidad.
REACCIONES PARA LA FORMACION DE

POLIMEROS
Dos tipos:
A. Polimerizacin por pasos
.de crecimiento por pasos
.escalonada
.por condensacin
.por policondensacin
REACCIONES PARA LA FORMACION DE

POLIMEROS (cont.)
B. Polimerizacin en cadena
.por crecimiento en cadena
.por adicin
POLIMERIZACION POR PASOS
Reaccin entre monmeros que

tienen dos o ms grupos
funcionales.
Reaccin qumica sencilla que
se efecta repetidamente.
Se le puede detener en
cualquier momento para aislar
los productos intermedios.
POLIMERIZACION POR PASOS (cont.)
Por lo general se desprende una

molcula pequea como el H2O,
NH3, HCHO, HCl, NaCl, EG.
Los polmeros de condensacin
tienen menos tomos en la unidad
repetitiva que en los reactivos
(formacin de productos
secundarios).
O
O
OR1OCR2C
O
O
n HOR1OH + n HOCR2COH
+ 2n H2O
Las policondensaciones son

reacciones de equilibrio, por lo que
se debe eliminar continuamente
las molculas de bajo PM
formadas.
El PM se controla por adicin de un
compuesto monofuncional que
detiene el crecimiento de la cadena.
El PM de la cadena de polmero
aumenta continuamente durante
la reaccin, por lo que a mayor
tiempo de reaccin, aumenta el
PM.
Algunas policondensaciones se
efectan en dos etapas:
1ra Etapa. Reaccin de adicin
(formacin del monmero)
2da Etapa. Reaccin de
polimerizacin (formacin
del polmero)
Las policondensaciones lineales

forman cadenas con sucesin
regular de las unidades
monomricas.
Tres tcnicas:
El mtodo de fusin (en masa)
La condensacin en disolucin
El mtodo interfacial

Mtodo de fusin
Proceso en equilibrio en donde la

Rx avanza por eliminacin continua
de los SP por destilacin simple o
azeotrpicamente.
Se colocan en el reactor todas las
MP y se aplica calor para fundirlos.
Se desarrolla durante varias horas
a varios das
Condensacin en disolucin
Proceso en equilibrio en donde la Rx
avanza por eliminacin continua de
los SP por destilacin o por
formacin de sales.
Un disolvente como medio de
reaccin.
T ms bajas que las del mtodo de
fusin y, P atmosfrica.
Ejemplo: la reaccin entre un

diol y un cido dicarboxlico
para formar un polister.
POLIMERIZACION EN CADENA
Con monmeros que tienen doble

enlace CC y CO.
Tambin, con teres cclicos como los
xidos de etileno y de propileno.
Los polmeros de adicin tienen los
mismos tomos en el monmero y en
la UR.
No hay liberacin de molculas
pequeas durante el proceso.
POLIMERIZACION EN CADENA (cont.)
n CH2=CH
X
( CH2CH )
X
Los intermedios del proceso (radicales

libres, iones o complejos metlicos)
son transitorios y no pueden aislarse.
Se efecta rpidamente.
La propagacin y terminacin son muy
rpidas. Una vez iniciada una cadena,
los monmero se aaden con gran
rapidez y el PM aumenta en fracciones
de segundo.
La reaccin en cadena consta de

tres etapas que se suceden
rpidamente:
1) La iniciacin (activacin)
2) La propagacin (crecimiento)
3) La terminacin (cierre)
Necesita de un iniciador para

comenzar el crecimiento.
El iniciador puede ser:
Un catin
Un anin
Un radical libre
Un catalizador de coordinacin
POLIMERIZACION EN CADENA POR

RADICALES LIBRES
La iniciacin con RL es el mtodo

ms empleado para la produccin de
polmeros.
El iniciador puede ser:
Un catin
Un anin
Un radical libre
Un catalizador de coordinacin

RADICALES LIBRES INICIACION
Se produce por adicin de un

radical libre iniciador (R) a un
monmero.
El radical libre se produce por la
descomposicin del iniciador.

RADICALES LIBRES INICIACION (cont.)
Iniciador
R + M
Monmero
2 R
Radical
libre
iniciador
RM
Nuevo
radical libre

La velocidad de descomposicin
de los iniciadores depende del
disolvente y de la temperatura
de polimerizacin.
En la siguiente tabla se dan
varios iniciadores de uso comn:

INICIADOR
DISOLVENTE
Fenilazo-trifenilmetano
Benceno
Hidroperxido de terc-butilo
Benceno
Perxido de acetilo
Benceno
Perxido de benzoilo (BPO)
Benceno
Perxido de cumilo
Benceno
Perxido de lauroilo
Benceno
Perxido de terc-butilo
(TBP)
Benceno

RADICALES LIBRES PROPAGACION
Es la adicin del nuevo radical

libre a otro monmero (proceso
exotrmico), y la repeticin
sucesiva de este proceso.

(cont.)
RM + M
RMM
Monmero Nuevo radical

libre
RM + n M
RMMM
Nuevo radical
libre
RMnM
Cadena de radical
libre en crecimiento

(cont.)
La unin habitual de los

monmeros en la reaccin de
propagacin con radicales libres
es la de cabeza con cola.

RADICALES LIBRES TERMINACION
Se produce por tres procesos:

Acoplamiento
(apareamiento,
copulacin)
Desproporcionamiento
(desequilibrio estructural)

(cont.)
Transferencia de cadena
Intra o intermolecularmente
(genera ramificacin)
Agente de transferencia de
cadena (provoca terminacin
de la cadena)

(cont.)
ACOPLAMIENTO
La terminacin de las cadenas

de radicales libres en
crecimiento se produce
normalmente por acoplamiento
de macrorradicales.

(cont.)
El apareamiento se da cuando dos

radicales libres en crecimiento
chocan cabeza con cabeza y
forman una cadena estable con PM
igual a la suma de los pesos
moleculares individuales de los
radicales.

(cont.)
Ca
RMnM
Cadena de radical
Ca
RMnM
Cadena de radical
RM(n + 1)
M(n + 1)R
Polmero
muerto

(cont.)
DESPROPORCIONAMIENT
O
La terminacin tambin puede

producirse por
desproporcionamiento.

(cont.)
Implica la transferencia de un tomo

de hidrgeno del extremo de una
cadena en crecimiento al radical libre
del extremo de otra cadena en
crecimiento, quedando uno de los
polmeros muerto con un extremo
de la cadena insaturado.

(cont.)
RMnM
RMnM
Cadena de radical
Cadena de radical
RMn=M
Polmero
RMnM
H
Polmero

(cont.)
TRANSFERENCIA DE
CADENA
Si el desproporcionamiento tiene
lugar inter o intramolecularmente a
partir de un tomo de hidrgeno
que se halla a una cierta distancia
del final de la cadena, se producir
una ramificacin.

RADICALES LIBRES TERMINACION (cont.)
El LDPE que se obtiene por

polimerizacin en cadena por
radicales libres a presiones muy altas,
es un polmero muy ramificado al
producirse ambos tipos de
transferencia de cadena durante la
polimerizacin de etileno a altas
presiones.

Intramolecular
Una cadena de polmero en

crecimiento se puede doblar lo que
facilita la sustraccin de un tomo
de H del C6 por el radical libre del
C1. La cadena comienza a crecer
en este nuevo sitio dando como
resultado una ramificacin corta.

(cont.)
H
R(CH2CH2)nCHCH2CH2CH2CH2
C
C
CH2
6
Macrorradical de
etileno
R(CH2CH2)nCHCH
CH
CH
CH
2
2
2
2
CH
3
Nuevo macrorradical
de

(cont.)
R(CH2CH2)nCHCH
CH
CH
CH
2
2
2
2
Nuevo macrorradical
de
CH3
etileno
+ n CH2=CH
2
2 (n1)
R(CH2CH2)nCH(CH2CH ) CH2
CH2CH CH CH
CH2CH
2
2
2
3
LDPE con ramificacin de cadena

Intermolecular
Un macrorradical puede sustraer un
tomo de H de una cadena de polmero
(del cuerpo) ya terminada.
Esta cadena de polmero terminada se
convierte en radical, efectundose una
propagacin posterior en ngulo recto a
la cadena original y dando lugar a una
ramificacin larga.

(cont.)
H
CH
Cadena de LDPE
muerto
CH
Nuevo
macrorradical
CH2
Macrorradical
CH3
Polmero
muerto

(cont.)
CH
Nuevo
macrorradical
CH
n CH2=CH
2
(CH2CH2)(n1)CH2
CH2
LDPE con ramificacin de cadena

(cont.)
TRANSFERENCIA DE
CADENA
La terminacin de la cadena
tambin puede realizarse
utilizando agentes de
transferencia de cadena
(reguladores del PM).

(cont.)
Los agentes de transferencia de

cadena se emplean para limitar el
PM.
Son sustancias de las cuales se
sustrae con facilidad tomos de H.

(cont.)
Muchos de los ATC ceden un

tomo de H (fenol, mercaptanos).
Otros, como los alcoholes
alifticos, ceden un grupo OH.
Varios compuestos halogenados
ceden tomos halgenos (CCl4).

(cont.)
Un radical en crecimiento sustrae un

tomo de H preferentemente del ATC
y no de otras molculas de polmero.
Se evita el problema de ramificacin,
pero no el de bajo PM.
El ATC debe formar un compuesto
estable al perder un protn.

(cont.)
C12H25SH
H + C12H25S
Dodecilmercaptan
o
2 C12H25S
C12H25SSC12H25
Disulfuro de
dodecilo

(cont.)
La siguiente tabla muestra

algunos agentes de
transferencia de cadena:

(cont.)
AGENTES DE TRANSFERENCIA DE
CADENA
Alcohol tercbutlico
2,6Diterc-butilfenol
1Dodecanotiol
Fenol
pMetoxifenol
1Naftalenotiol
1Octanotiol
Tetracloruro de carbono
Tetrabromuro de carbono

RADICALES LIBRES (cont.)
El PM promedio es proporcional a la
concentracin del monmero e
inversamente proporcional a la raz
cuadrada de la concentracin del
iniciador.
Al aumentar la T aumenta la
concentracin de radicales libres, y
por tanto la VR, pero disminuye el
PM promedio.

Las siguientes tablas muestran

algunos monmeros que se
polimerizan por iniciacin de la
cadena con radicales libres:

MONOMERO
TIPO DE INICIACION DE
CADENA
Acetato de vinilo
Radicales libres / Aninica
Acrilonitrilo
Acrilato de metilo
Butadieno
Cloruro de
vinilideno
Radicales libres

MONOMERO
Cloruro de vinilo
Etileno
Estireno
Metacrilato de
metilo
Tetrafluoretileno
TIPO DE INICIACION DE
CADENA
Radicales libres
Catinica / Radicales libres
/ Aninica
Radicales libres

Ejemplo: La polimerizacin por

radicales libres del S para
fabricar PS.

Iniciacin
O
CO
Radical libre
benzoilo
CO
+ CO2
Radical libre fenilo
COO
C
Perxido de
benzoilo
O

Iniciacin
(cont.)
CH2=C
H
CH2CH
Radical
libre de
estireno

Propagaci
n
CH2CH
Radical
libre de
estireno
CH2=C
H
CH2CHCH2CH

Propagacin
(cont.)
CH2CHCH2CH
CH2=C
H
CH2CHCH2CH CH2
CH

Propagacin
(cont.)
CH2CHCH2CH CH2
CH
Macrorradic
al de
estireno
CH2CHCH2CH

Propagacin
(cont.)
CH2CH
n CH2=C
H
Radical libre de
estireno
Macrorradic
al de
estireno
CH2CHCH2CH

Terminacin (por
acoplamiento)
CH2CHCH2CH
n
Macrorradical de
estireno
Poliestireno
muerto
CH2CH
CHCH2
(n +
(n +
Terminacin (por
desproporcin)
H
CH2CHCHCH +
n
Macrorradical de
estireno
CH2CH
+
CH=CH
Poliestireno
CH2CHCH2CH
n
Macrorradical de
estireno
CH2CH CH2
CH2
Poliestireno
EJERCICIO
Dos macrorradicales libres pueden

terminar por transferencia de un
tomo de H de un extremo de una
cadena a un radical libre terminal
de otra cadena mediante un
proceso de transferencia de
cadena llamado desproporcin.
Ilustre mediante una reaccin esta
forma de terminacin en la
polimerizacin del etileno.
POLIMERIZACION EN CADENA CON

CATALIZADOR DE COORDINACION
Catalizadores
complejo
metlicos
Catalizadore
s Ziegler
Natta
(Catalizadores
de
coordinacin)
Catalizador
de Phillips

CATALIZADOR DE COORDINACION (cont.)
El catalizador de coordinacin
complejo conocido como
catalizador ZieglerNatta se obtiene
por reaccin de un compuesto de
un metal de transicin (IVVIII)
(TiCl3) (catalizador) y un compuesto
organometlico de un metal (IIII)
(Al(C2H5)3) (cocatalizador).

Se forma un complejo slido,

cuya estructura posible es:
Complejo
catalizador
ZieglerNatta

Los catalizadores ZN forman

polmeros estereorregulares, aquellos
cuyos grupos sustituyentes se
orientan en forma regular en el
espacio.
Los catalizadores ZN polimerizan la
mayora de los monmeros de vinilo
de forma predominantemente
isotctica.

Con los catalizadores ZN se

utilizan condiciones suaves. A T
elevadas se pierde la
esteroespecificidad.
Se forman polmeros lineales, con
mayor fuerza de cohesin entre las
cadenas lineales. Tienen mayor
cristalinidad.

Para regular el PM, se aade H2

para terminar la reaccin.
Parte del HDPE y del PP se
fabrican utilizando catalizadores
de ZieglerNatta.

CATALIZADOR DE PHILLIPS
La mayor parte del HDPE se

produce utilizando un catalizador
de Phillips, el cual es un xido de
cromo soportado en slice.
El proceso de Phillips no se
emplea para fabricar PP.
En las siguientes tablas se da

una lista de monmeros y los
mtodos para polimerizarlos:

Mecanismo de
polimerizacin
Monmero
Frmula
CH2=CHCN
Nombre
Aninic Catinic
a
a
Radic
al
libre
Acrilonitrilo
Butadieno
CH2=C(CN)COOC
H3
Alfa
cianoacrilat
o de metilo
CH2=CHC6H5
Estireno
CH2=CH
CH=CH2
O. M. o
catalizad
or ZN
Monmero
Frmula
Nombre
Mecanismo de
polimerizacin
Aninic Catinic
a
a
CH2=CH2
Etileno
CH2=CHOR
Eteres
vinlicos
CH2=C(CH3)2
Isobutilen
o
Radic
O. M. o
al
catalizado
libre
r ZN

Mecanismo de
polimerizacin
Monmero
Frmula
Nombre
CH2=C(CH3)COOC
H3
Metacrilat
o de
metilo
CH2=CHCH3
CH2=CH
N
CO CH2
CH2 CH2
Aninic Catinic
a
a
Propileno
Vinilpirrolidona
Radic
al
libre
O. M. o
catalizad
or ZN

Mecanismo de
polimerizacin
Monmero
Frmula
CH2=CH
CH=CH2
CH2=CHCl
CH2=CCl2
Nombr
e
Butadien
o
Cloruro
de vinilo
Cloruro
de
vinilideno
Aninic Catinic
a
a
Radic
al
libre
O. M. o
catalizad
or ZN

Mecanismo de
polimerizacin
Monmero
Frmula
CF2=CF2
CH2=CHCONH2
CH2=CHF
CH2=C(CH3)
Nombr
e
Tetrafluor
-etileno
Acrilamid
a
Fluoruro
de vinilo
Aninic Catinic
a
a
Radic
al
libre
O. M. o
catalizad
or ZN
ESTEREORREGULARIDAD (Tacticidad)
La estereogeometra de los
polmeros de adicin de los
monmeros de vinilo 1 y 1,1
disustituidos se ha clasificado en tres
conformaciones para el grupo R:
Forma isotctica
Forma sindiotctica
Forma atctica
ESTEREORREGULARIDAD (cont.)
Polmero Isotctico
Aquel en que todos los

sustituyentes (R) de un tipo se
encuentran hacia un lado del
plano determinado por la
cadena del polmero.
H
HESTEREORREGULARIDAD
3C
(cont.)
C=
H C H
Polmero
Isotctico (cont.)
Polmero Sindiotctico
Aquel en que los sustituyentes

de un tipo se encuentran
alternadamente hacia uno y otro
lado del plano determinado por
la cadena del polmero.
Polmero Sindiotctico (cont.)
Polmero Sindiotctico (cont.)
Segn el tipo de catalizador ZN

empleado, el polmero es
sindiotctico o isotctico.
Las bajas temperaturas tienden a
favorecer la formacin de
estructuras sindiotcticas.
Polmero Atctico
Aquel en que los sustituyentes de

un tipo se encuentran distribuidos
aleatoriamente (al azar) hacia uno
y otro lado del plano determinado
por la cadena del polmero.
Polmero Atctico (cont.)
Las polimerizaciones radicalarias

producen generalmente polmeros
atcticos.
Las polimerizaciones inicas
proporcionan polmeros
isotcticos o sindiotcticos.
La mayora de los polmeros

isotcticos y sindiotcticos son
cristalinos y poseen buenas
cualidades mecnicas.
Los polmeros atcticos no son
cristalinos, ni tienen buenas
cualidades mecnicas.
POLIMEROS DE CONDENSACION
Los siguientes son algunos

polmeros de condensacin
sintticos:
POLIESTERES
Son polmeros de condensacin,

fabricados por reacciones de
policondensacin, usando
comnmente los mtodos de
polimerizacin en fusin e
interfacial.
POLIESTERES (cont.)
Tipos de polisteres:
Polisteres saturados
Polisteres insaturados
Resinas alqudicas
Policarbonatos
POLIESTERES (cont.)
POLIESTERES SATURADOS
Son el producto de la condensacin de:
un cido dicarboxlico (TPA, AA,

etc.) y un glicol
Un dister de intercambio (DMT) y
un glicol
un cloruro dicido y un glicol (EG,
propilenglicol, etc.)
POLIESTERES (cont.)
POLIESTERES SATURADOS (cont.)
Son polmeros lineales y

termoplsticos, muy utilizados
para la fabricacin de fibras
textiles sintticas y tambin
pelculas, lminas flexibles y,
aplicaciones de moldeo.
POLIESTERES (cont.)
Ejemplos:
Poli (tereftalato de etileno) (PET)
Poli (tereftalato de butileno) (PBT)
Poli (tereftalato de
dihidroximetilciclohexilo) (Kodel)
POLIESTERES (cont.)
POLI (TEREFTALATO DE ETILENO) (PET)
Para su obtencin se utiliza

como materias primas tereftalato
de dimetilo (DMT) o cido
tereftlico (TPA).
POLIESTERES (cont.)
POLIESTERES SATURADOS (cont.) PET
(cont.)
DMT
EG
Transesterificaci
n
PET
Producto
intermedi
o
i
c
a
s
n
e
d
n
o
c n
i
l
Po
POLIESTERES (cont.)
O
H3COC
DMT
COCH3 + 2 HOCH2CH2
OH
EG
O
C OCH2CH2 +
OH
Tereftalato de di (2
2 CH3O
hidroxietilo)
H
TRANSESTERIFICACIO
HOCH2CH2 C
O
POLIESTERES (cont.)
O
n HOCH2CH2 C
O
O
C
O
C OCH2CH2
OH
O
COCH2CH2O
PET
POLICONDENSACIO
n HOCH2CH2
OH
EG
POLIESTERES (cont.)
(cont.)
P. I.
i
c
a
c
fi
i
r
e n
t
Es
Es
te
rifi
ca
ci
EOn
G
E
TPA
Po
li
co
nd
en
sa
n
ci
i
c
a
s
n
e
d
n
co n
i
l
Po
P. I.
PET
POLIESTERES (cont.)
O
HOC
COH
TPA
O
HOCH2CH2 C
O
+ 2 HOCH2CH2
OH
EG
O
C OCH2CH2
OH
hidroxietilo)
ESTERIFICACION
2 H2
POLIESTERES (cont.)
O
HOC
COH
2 H2C
CH2
O
TPA
EO
O
HOCH2CH2 C
O
O
C OCH2CH2
OH
hidroxietilo)
ESTERIFICACION POR
POLIESTERES (cont.)
(cont.)
El polister, que se obtiene en

estado fundido:
se puede hilar en forma de fibras
(Dacrn, Terilene)
se puede transformar en
pelculas orientadas (Mylar)
POLIESTERES (cont.)
(cont.)
Tg = 342 K (69C)
Es cristalino despus de la
orientacin (placa estirada) y
transparente.
POLIESTERES (cont.)
(cont.)
La fibra de polister es resistente

al estirado y al encogimiento, fcil
de teir, secado rpido, resistente
a la mayora de sustancias
qumicas, fcil de lavar, resistente
a las arrugas.
POLIESTERES (cont.)
(cont.)
Tienen muy baja retencin de

humedad y producen sensacin
de fro.
Adquieren rpidamente una carga
esttica que atrae partculas de
suciedad.
POLIESTERES (cont.)
(cont.)
Aplicaciones:
en forma de pelculas
orientadas de mayor grosor
para la fabricacin de
recipientes para bebidas
gaseosas y otros lquidos.
POLIESTERES (cont.)
(cont.)
Aplicaciones (cont.):
ropa de planchado permanente:
faldas, camisas, pantalones,

blusas, ropa interior
hilos para coser, cuerdas,
cuerdas de neumticos, redes de
pescar
POLIESTERES (cont.)
POLIESTERES INSATURADOS
Una resina de polister

insaturado es un polmero lineal
cuya cadena tiene dobles
enlaces etilnicos.
POLIESTERES (cont.)
POLIESTERES INSATURADOS (cont.)
Se obtiene por policondensacin en

masa (mtodo de fusin) de un
cido (maleico, fumrico) o anhdrido
dicarboxlico insaturado (MA), un
cido (ftlico, isoftlico, AA) o
anhdrido dicarboxlico saturado
(ftlico) y un glicol (EG, DEG,
propilenglicol).
POLIESTERES (cont.)
H
HOO
C
C=
C COOH
Acido
maleico
H
HOO
C
C=
C
COO
H
H
Acido
fumrico
H
C
OC
CH
CO
O
Anhdrid
o
maleico
POLIESTERES (cont.)
COOH
HOOC
COOH
COOH
Acido ftlico
Acido
isoftlico
HOOC(CH2)4COOH
Acido adpico
POLIESTERES (cont.)
HOCH2CH2OH
Etilenglicol
C
O
Anhdrido
maleico
HOCH2CH2OCH2CH2
Dietilenglico
OH
l
CH2CHCH3
OH OH
Propilenglico
l
POLIESTERES (cont.)
El tratamiento subsiguiente del

polister no saturado con estireno
y un perxido produce un termofijo
slido en el cual las cadenas de
polister se encuentran cruzadas
con cadenas de poliestireno.
POLIESTERES (cont.)
POLIESTERES (cont.)
POLIESTERES (cont.)
POLIESTERES (cont.)
La mayor parte se utilizan con

cargas de las cuales la ms comn
es la fibra de vidrio, con lo cual se
construyen cascos de fibra de vidrio
para botes pequeos. Otra parte se
utiliza en carroceras automotrices y
de vehculos espaciales.
POLIESTERES (cont.)
Ejemplo: la condensacin del PA y

el MA con EG. El polister
insaturado puede disolverse en
estireno y utilizarse como resina de
reticulacin para la fabricacin de
plsticos reforzados con fibra de
vidrio.
POLIESTERES (cont.)
POLIESTERES ALQUIDICOS
Se sintetizan por condensacin de

cidos dicarboxlicos (ftlico,
maleico, AA, sebcico) o anhdridos
dicarboxlicos (ftlico, MA) y
alcoholes trihidroxlicos (glicerina) o
superiores (pentaeritrita).
POLIESTERES (cont.)
POLIESTERES ALQUIDICOS (cont.)
La reaccin conduce a la
formacin de grandes molculas
reticuladas y, por tanto, insolubles
e infusibles.
La reaccin del MA con la
glicerina conduce a un producto
llamado gliptal.
POLIESTERES (cont.)
POLIESTERES ALQUIDICOS (cont.)
Son utilizados en la industria de

barnices, porque mejoran la
resistencias al impacto, al agua y
a la luz, de los esmaltes y lacas.
Son parte de la composicin de
productos para laminar (resinas
U/F, M/F) y adhesivos.
POLIESTERES (cont.)
POLICARBONATOS
Los principales procesos para la

manufactura de los policarbonatos
son:
fosgenacin interfacial del bisfenol A
transesterificacin del bisfenol A
con el carbonato de difenilo
fosgenacin en solucin del bisfenol
A
POLIESTERES (cont.)
POLICARBONATOS (cont.)
Policondensacin interfacial
Los PC son polisteres que se

fabricaron originalmente por
este mtodo y al presente es el
proceso ms importante para
su produccin.
POLIESTERES (cont.)
Policondensacin interfacial (cont.)
Se pone en contacto una

solucin acuosa de la sal
disdica del bisfenol A [(2,2bis
(4hidroxifenil) propanol] con
fosgeno en cloruro de metileno.
POLIESTERES (cont.)
Transesterificacin
Los PC tambin pueden

fabricarse por intercambio de
steres entre el carbonato de
difenilo y el bisfenol A, a una
temperatura aprox. de 300C.
POLIESTERES (cont.)
El PC es un termoplstico amorfo,
transparente, de extraordinaria
tenacidad, con alta resistencia al
impacto, buena estabilidad
trmica, autoextinguible y baja
absorcin de la humedad. Tiene
excelente estabilidad dimensional.
POLIESTERES (cont.)
Aplicaciones: biberones, vidrios

de ventanas, lminas para
letreros publicitarios, gabinetes
ligeros y resistentes al impacto
para electrodomsticos, partes
para automviles, mscaras
POLIESTERES (cont.)
Aplicaciones (cont.): para

bomberos, cascos de futbol, en
vehculos de nieve, parabrisas,
lentes, binoculares, M.P. para
CD, DVD, cristales antibalas,
escudos antidisturbios.
POLIAMIDAS
ALIFATICAS
(Nylons)
Poliamida
s
AROMATICA
S (Aramidas)
NYLONS
Son poliamidas obtenidas a partir de

monmeros no sustituidos y sin
ramificaciones.
Son producidos por:
Autocondensacin de un
aminocido o una lactama
Nylon
(amida cclica)
x
Policondensacin de una
Nylon
diamina y un cido dicarboxlico
NYLONS (cont.)
La estructura del nylon x, es:

O
NH(CH2)(x1)C
x: nmero de tomos de carbono

en la unidad repetitiva
NYLONS (cont.)
La estructura del nylon x,y es:

O
NH(CH2) xNHC(CH2)(y2)C
n
x: nmero de tomos de carbono de la
diamina
y: nmero de tomos de carbono del
cido dicarboxlico
NYLONS (cont.)
Los nylons producidos son

utilizados para:
la produccin de plsticos
(10%)
la produccin de fibras
(principalmente)
NYLONS (cont.)
Ms resistentes y duras que todas

las fibras.
Estables al calor.
Hidrofbicos, secan rpido
despus del lavado.
Resisten a los disolventes,
productos qumicos y a la
abrasin.
NYLONS (cont.)
Excelente estabilidad dimensional y

bajo coeficiente de friccin
(engranajes).
Los degradan la luz UV.
Las prendas blancas se amarillan
con el tiempo.
Mala percepcin al tacto lo que
produce sensacin de frio y
humedad.
NYLONS (cont.)
Aplicaciones:
Como fibra se utiliza para
cuerdas de neumticos, fajas
transportadoras, telas para
filtros, cables, cordones,
pantimedias, alfombras,
mangueras.
NYLONS (cont.)
Aplicaciones (cont.):
Como plstico, sustituye al
metal en cojinetes,
engranajes, rodamientos,
cubiertas de cables.
NYLONS (cont.)
Poliamida
Nylon
Nylon
Nylon
Nylon
Nylon
4
6
7
11
12
Punto de fusin
(C)
230
223
188
180
NYLONS (cont.)
continuacin
Poliamida
Nylon
Nylon
Nylon
Nylon
Nylon
6,6
6,8
6,9
6,10
6,12
Punto de fusin
(C)
265
240
225
212
NYLON 6
Se obtiene mediante
polimerizacin
(autocondensacin) por apertura
de anillo de la caprolactama.
NYLON 6 (cont.)
CH2
H2C
NH
C=O
H2O
CH
H2C
CH2
Caprolactama
H2NCH2CH2CH2CH2CH2CO
OH
Acido
aminocaproico
NYLON 6 (cont.)
n H2NCH2CH2CH2CH2CH2
COOH
O
H NH(CH2)5C OH
n
+ (n1) H2O
Nylon 6
POLIMERIZACION
NYLON 6 (cont.)
Entre las cadenas de nylon 6 se

establecen enlaces puentes de H,
haciendo las fibras ms fuertes que
los plsticos.
Tambin se puede obtener por
polimerizacin aninica de anillo
abierto de la caprolactama,
mediante un mecanismo en cadena.
NYLON 6,6
Se forma por policondensacin

de la HMDA con el AA.
Obtencin en dos fases:
1ro Formacin de una sal por
reaccin de la HMDA y el AA
2do Descomposicin trmica de
la sal
NYLON 6,6 (cont.)

H2N(CH2)
HMDA
6NH2
+ HOOC(CH2)4COO
H
AA
OOC(CH2)4COO
H3N(CH2)6NH3
Adipato de
hexametilendiamonio (Sal de
nylon 6,6)
NEUTRALIZACIO
NYLON 6,6 (cont.)
OOC(CH2)4COO
H3N(CH2)6NH3
270
300C
+ 2 H 2O
HN(CH2)6NHC(CH2)4
n
n
C
Nylon 6,6
POLIMERIZACIO
NYLON 6,6 (cont.)
Aplicaciones: el nylon moldeado,

se utiliza para fabricar cuchillas
de cortar csped, ruedas de
bicicleta, esques de motonieve,
ruedas de patn, cojinetes, etc.
ARAMIDAS
Poliamidas aromticas obtenidas

por condensacin interfacial de
diaminas aromticas con cloruros
de cidos dicarboxlicos
aromticos.
Alta Tg (>300C) y pueden ser
calentados sin descomposicin a
T por encima de los 500C.
ARAMIDAS (cont.)
Principales fibras aramdicas:

Nomex (poli (m
fenilenisoftalamida))
Kevlar (poli (p
fenilentereftalamida))
PABHTX500
ARAMIDAS NOMEX
Se fabrica por polimerizacin

interfacial entre la m
fenilendiamina (disuelta en
agua) y el cloruro de isoftaloilo
(disuelto en cloroformo).
ARAMIDAS NOMEX (cont.)

n H 2N
NH2 + n Cl
CO
m
Fenilendiamina
H
N
NHC
O
C
OCl
Cloruro de
isoftaloilo
+ 2n HCl
C
O
ARAMIDAS NOMEX (cont.)
Muy cristalino, altamente

resistente a la T.
Se hila en forma de fibras que
se utilizan en telas para
uniformes de bomberos y trajes
para pilotos de carreras.
ARAMIDAS KEVLAR
Es producido por la reaccin de

la pfenilendiamina con cloruro
de tereftaloilo.
ARAMIDAS KEVLAR (cont.)

n H2N
NH2 + n Cl
C
O
p
Fenilendiamina
HN
NHC
O
C
Cl
O
Cloruro de
tereftaloilo
C
O n
+ 2n HCl
ARAMIDAS KEVLAR (cont.)
Las fibras son fuertes como el

acero pero tienen un quinto de
su peso, por lo que se utilizan
para cuerdas de llantas y
chalecos balsticos.
POLIMEROS DE ADICION
Las siguientes tablas muestran

una serie de polmeros de
adicin importantes:
POLIMEROS DE ADICION (cont.)

NOMBRE
UNIDAD
REPETITIVA
MONOMERO
HDPE lineal
(CH2CH2)
n
CH2=CH2
LDPE
ramifica
do
(CH2CH2)
n
CH2=CH2
Polipropileno
PVC
(CH2CH)
n
CH3
CH2=CHCH3
(CH2CH)
Cl
CH2=CHCl

NOMBRE
Poli (cloruro
de
vinilideno)
Poliestireno
Policloropre
no
SBR
UNIDAD
REPETITIVA
Cl
MONOMERO
(CH2C)
Cl
CH2=CCl2
(CH2CH)
n
(CH2C=CHCH2)
n
Cl
(CH2CHCH2CH=CH
n
CH2)
CH2=C
H
CH2=CCH=CH2
Cl
CH
CH22=CH
=C
CH=CH
2
H
POLIMEROS

NOMBRE
Tefln
Poliisopreno
Poliacrilonitr
ilo
UNIDAD
FREPETITIVA
F
(CC)
F F
CF2=CF2
H3C
H2C
MONOMERO
H
C=C
CH2n
(CH2CH)
n
Poli (acetato
C
de vinilo)
N
(CH
2CH)
n
OOCCH3
CH2=C
CH 2
CHCH=CH
=CHCN
2
CH2=CHOOC
CH3
POLIETILENO (PE)
Existen tres tipos de procesos

para la fabricacin de
polietileno:
Polimerizacin a alta presin
Polimerizacin a presin
intermedia
Polimerizacin a baja presin
POLIETILENO (PE) (cont.)

Primer proceso inventado.
Produce PE con muchas
ramificaciones y, por tanto, baja

densidad.
El PE tiene bajo nivel de
cristalinidad.
Presiones entre 1000 y 3000
atm, y temperaturas elevadas
(aprox. 300 C).

(cont.)
Utiliza un iniciador generador
de radicales libres.
Rx fuertemente exotrmica.
Se controla el PM con
agentes de transferencia de
cadena (alcanos, olefinas,
cetonas, aldehdos o H2).

Produce PE con muy poca o
ninguna ramificacin y, por

tanto, alta densidad.
El PE tiene alto nivel de
cristalinidad.
Presiones entre 15 y 60 Kg/cm2,
y temperaturas entre 50 y 100C.
(cont.)
Utiliza catalizadores ZN.
Se utiliza como medio de
reaccin un disolvente que
es un hidrocarburo aliftico
inerte (hexano, isooctano,
ciclohexano).
POLIETILENO DE BAJA DENSIDAD

RAMIFICADO (LDPE)
LDPE = low density polyethylene

Homopolmero termoplstico
Apariencia: slido ceroso
Cristalinidad: 50 % (aprox.)
Punto de fusin: 115C (aprox.)

RAMIFICADO (LDPE) (cont.)
Una molcula de polietileno ramificado de baja densidad

Densidad: 0.92 0.94 g/cm3

Tiene extensiones de cadena
(secuencias de PE) o ramas (1
por cada 20 grupos metileno
hasta 1 por cada 100 de dichos
grupos) en diversos puntos de la
cadena, espaciados
irregularmente.

Se obtiene por polimerizacin en

cadena de etileno a alta presin
(aprox. 1200 atm y 200C)
iniciada por radicales libres
(oxgeno o perxido).

Iniciaci
n
Iniciador
R + CH2=CH
Etileno
2
2 R
Radical
libre
iniciador
RCH2
Nuevo
CHradical
2
libre

Propagaci
n
RCH2
CH2
nCH2=CH
2
RCH2CH2CH2
n
CH
2
Macrorradical
de

Terminacin (Agente de transferencia
de cadena)
RCH2CH2CH2
n
CH2
RSH
Mercaptan
o
RCH2CH2CH2CH2 + RS
n
H
LDPE

n CH2=CH
n CH2CH2
Etileno
2
CH2
n
CH
2
LDP
POLIETILENO DE BAJA DENSIDAD RAMIFICADO

(LDPE) (cont.)
Propiedades (pelcula fina):

Transparente
Flexible (sin plastificantes)
Qumicamente inerte, resistente a cidos
y bases
Envejece por exposicin a la luz y
oxgeno
Alta resistencia al desgarro y humedad
Impermeable pero porosa al oxgeno y a
algunos otros gases

Mtodos de procesamiento: se
procesa facilmente por
Inyeccin
Soplado
Extrusin
Rotomoldeo.

Aplicaciones:
Como pelculas para la fabricacin
de bolsas de desperdicio,
envolturas para alimentos, cortinas,
manteles, material de recubrimiento
en agricultura y construccin.
Aislante de cables
Botellas
POLIETILENO DE ALTA DENSIDAD

(HDPE)
HDPE = high density polyethylene

Homopolmero termoplstico
Plstico duro (ms que el

LDPE) y resistente a la traccin
Cristalinidad: > 90 % (opaco)
Punto de fusin: 135C (aprox.)

(HDPE) (cont.)
Densidad relativa: ~ 0.96

Polmero lineal que se obtiene
por polimerizacin de etileno en
presencia de los catalizadores
de Ziegler Natta o de Phillips.

(HDPE) (cont.)
Una molcula de polietileno lineal de alta
POLIETILENO DE ALTA DENSIDAD (HDPE)

(cont.)
Se le copolimeriza con pequeas

cantidades de comonmeros como el
propileno, el 1buteno o el 1hexeno.
Aplicaciones:
Recipientes y tapas
Botellas (paredes delgadas)
Juguetes, recipientes y tapas
Tuberas y conductos
Aislantes de cables
Los polietilenos se clasifican

principalmente en base a su
densidad (de acuerdo al cdigo
ASTM) como:

ACRONIM
O
UHMWPE
HMW
HDPE
HDPE
MDPE
LDPE
VLDPE
NOMBRE
Ultra high molecular weigth
polyethylene
High molecular weigthhigh density
polyethylene
High density polyethylene

Medium density polyethylene
Low density polyethylene
Very low density polyethylene

TIPO
DENSIDAD
UHMWPE
P.M.
CATALIZADO
R
36
millones
Metalocenos
200500
mil
ZN / Phillips
HMW
HDPE
HDPE
0.941
0.967
MDPE
LDPE
0.918
0.935
Perxido
POLIETILENO UHMWPE
Se fabrica empleando la
polimerizacin catalizada por
metalocenos (compuestos
derivados de metales de
transicin como titanio, circonio
o hafnio).
POLIETILENO UHMWPE (cont.)

Altamente cristalino con excelente
resistencia al impacto. Muy bajo
coeficiente de friccin, no absorbe agua,
reduce los niveles de ruido ocasionados
por impactos, resistente a la fatiga y muy
resistente a la abrasin (aprox. 10 veces
> que la del acero al C). Adems, es
muy resistente a medios agresivos,
incluso a agentes oxidantes fuertes, a
hidrocarburos aromticos y
halogenados, que disuelven a otros
polietilenos de menor PM.
POLIETILENO UHMWPE (cont.)
Aplicaciones:
Partes de maquinaria.
En blindajes de vehculos
Fabricacin de chalecos
antibalas
Biomaterial para implantes
POLIETILENO HMW-HDPE
Buena resistencia al rasgado. Rango

de T de trabajo: 40 a 120C).
Impermeable al agua y no retiene
olores.
Aplicaciones:
En pelcula, bolsas, empaque para
alimentos, tubera a presin.
Tubera extrupak, que se utiliza para
alojar y proteger cableado elctrico
(subterrneo) y fibra ptica.
POLIETILENO VLDPE
Aplicaciones:
Aletas para buceo.
Mangueras
Bolsas tipo almohadilla para
envasado de filetes de pollo
congelados
POLIETILENO LLDPE
De baja densidad, prcticamente

lineal (algunas pocas
ramificaciones), obtenido por
procesos a baja presin.
Cristalinidad: 50 %
Densidad: 0.92 0.94 g/cm3
Excelente elongacin
Es un copolmero de etileno y alfa
olefinas
(CH3CH2(CH2CH2)x1CH=CH2).
POLIETILENO LLDPE (cont.)
Aplicaciones:
Pelculas encojibles y
estirables.
Bolsas grandes para uso
pesado.
Envases para yogurt
Envases para agua
POLIPROPILENO (PP)
Se obtiene por polimerizacin

del propileno con catalizador
ZieglerNatta, de manera
anloga al proceso de obtencin
del HDPE. Se forma un polmero
lineal de alto peso molecular.
POLIPROPILENO (PP) (cont.)
H
H3
n C C=
H C H
Propilen
o
CH
CH
CH2
Polipropile
no
Las UR se pueden situar en una

configuracin de CaCa o CaCo
(disposicin habitual), por lo que los
grupos CH3 se sitan normalmente
cada dos tomos de C de la cadena.
Hay tres ismeros estereoespecficos
de PP (posicin del grupo CH3). Se
utiliza el trmino tacticidad (Natta)
para su descripcin.
CCCCCC
PP
ISOTACTICO
PP
ATACTICO
C
CCCCCC
C
C
PP
SINDIOTACTICO
C
C
C
CCCCCCCCC
CC
C
Muy ligero (densidad 0.905 g/cm3).

El PP isotctico es muy cristalino con un
Pf de 160C.
El PP atctico es amorfo, blando con un
Pf de 75C.
La Tg para el PP isotctico es 373 K o
100C.
La Tg del PP atctico es 253 K ( 20C).
A esta temperatura sufre una marcada
prdida de rigidez y se hace quebradizo.
PP isotctico por su alta

cristalinidad tiene elevada
resistencia a la traccin, rigidez y
dureza, brillo, alta resistencia al
deterioro. Alto intervalo de
reblandecimiento que permite la
esterilizacin (140C). Es
qumicamente inerte y resistente a
la humedad.
El PP isotctico, es tambin una fibra

de alta resistencia, sus cadenas estn
bien empacadas, por la regularidad en
el espaciado de los grupos metilo.
Se utiliza mucho en copolmeros al
azar y de bloque con el HDPE. Los de
bloque tienen mejor resistencia al
impacto y se utilizan para moldeo por
inyeccin; los al azar son ms
transparentes y se utilizan en pelculas.
Aplicaciones:
Fibras y filamentos: cuerdas, cordajes,
cinchas, alfombras, bolsas.

En empaque: pelculas.
Moldeo por inyeccin de piezas de
electrodomsticos (carcasas), artculos de
uso domstico, equipaje, tapas, cierres y
piezas de automviles (tableros, cajas de
bateras).
Botellas moldeadas por soplado.
Mobiliario (sillas apilables).
Tuberas
El PP se degrada por el calor, luz y

oxgeno (presencia de tomos de H
en C terciario, por lo que no se le
utiliza a la intemperie sin
antioxidante y estabilizador
ultravioleta.
Es atacado durante su procesado o
su uso en el exterior por una
reaccin de degradacin en
cadena:

Iniciaci
n
RH
Polmero
+ H
Radicales
libres
Propagaci
n R + O
2
ROO
Radical
libre
Radical libre
peroxi
ROO
+ RH
Polmero
ROO + R
Radical
Polmero
H
muerto
libre

Terminaci
n
+ R
RR
Polmero
muerto
Radicales
libres
+ ROO
ROOR
Radical libre
peroxi
ROO + ROO
Polmero
muerto
ROO + O2
Polmero
Rmuerto
Se puede utilizar como

antioxidante el ditercbutilp
cresol (hidroxitolueno butilado).
Ditercbutilp
cresol
POLI (CLORURO DE VINILO) (PVC)
Se obtiene polimerizando el cloruro

de vinilo de grado monmero
(VCM).
Cl
n
C=
H C H
Cloruro de
vinilo (VCM)
Cl
CH
CH2
Poli (cloruro de
vinilo) (PVC)
PVC (cont.)
La polimerizacin del VCM sigue un

mecanismo por radicales libres:
Iniciaci
n
Iniciador
R + CH2=CH
VCM
Cl
2 R
Radical
libre
iniciador
RCH2CH
Cl
PVC (cont.)
Propagaci
n
RCH2CH + n CH2=CH
Cl
2
RCH2CHCH2CH
n
Cl
Cl
Poli (cloruro de
PVC (cont.)
La exposicin a VCM provoca

angiosarcoma (cncer de
hgado).
Nivel aceptable: 5 ppm, en un
perodo de 15 minutos y 1 ppm
en un perodo de 8 horas al da.
PVC (cont.)
El PVC se fabrica por los

mtodos de polimerizacin en:
Suspensin (la mayor parte),
para procesarlo por:
Moldeado
Mtodos de
Extrusin
procesamiento
de los plsticos
Calandrado
PVC (cont.)
Fase condensada. Da un
PVC claro, apto para fabricar

botellas transparentes.
Emulsin (en pequea
escala), para formar un ltex,
del que se forma una resina
que se utiliza para fabricar
plastisoles y organosoles.
PVC (cont.)
En la polimerizacin en
suspensin, el PVC no es
soluble en su monmero (VCM),
y precipita a medida que se
forma en las gotas de la
suspensin.
PVC (cont.)
PVC Rgido (sin

plastificar) (UPVC)
Poli (cloruro
de vinilo)
PVC plastificado
(flexible)
PVC RIGIDO
Gravedad especfica: 1.301.58

Tg = 354 K (81C)
Baja cristalinidad
Opaco cuando se obtiene por
polimerizacin por suspensin.
No adecuado para aislamiento
de cables de alta frecuencia.
PVC RIGIDO (cont.)
Buena resistencia al impacto y los

productos qumicos.
No inflamable.
Inestable, el calor y la luz
descomponen el enlace CCl y forma
un polmero insaturado.
Para inhibir la degradacin se
adiciona jabones organometlicos de
Pb, Ba o Cd y aceites epoxidados.
PVC RIGIDO (cont.)
Aplicaciones: en artculos que no

requieren flexibilidad.
El VCM forma copolmeros, por
ejemplo, la copolimerizacin
(plastificacin interna) con 10% de
VAM produce un plstico con un
punto de reblandecimiento menor que
se procesa con mayor facilidad que el
homopolmero. Con negro de humo
se le emplea para discos
fonogrficos.
PVC RIGIDO (cont.)
Aplicaciones (cont.): Industria de

la construccin. Se le extruye en
forma de tubo o lmina
corrugada para sustituir al Pb,
Cu, Fe galvanizado y a otros.
Juguetes, tarjetas de crdito,
aparatos domsticos y
mobiliario.
PVC PLASTIFICADO
Gravedad especfica: 1.161.35

La mayor parte de PVC se
plastifica por adicin de un lquido
de alto punto de ebullicin
(plastificante) como el ftalato de di
(2etilhexilo), ftalato de di (noctilo)
o ftalato de di (ndecilo).
Los plastificantes transforman al
PVC en un material suave y flexible.
PVC PLASTIFICADO (cont.)

O
C2H5
COCH2CH
C4H9
COCH2CH
C4H9
O
CH
2
Ftalato de di (2
etilhexilo)
PVC PLASTIFICADO (cont.)
Aplicaciones: losetas para pisos,

revestimientos para paredes,
aislamiento de cable elctrico,
cortinas de ducha, envases para
alimentos, impermeables.
piscinas desmontables,
planchas protectoras para
techos, mangueras para jardn.
POLI (CLORURO DE VINILIDENO)

(PVDC)
Se obtiene por la polimerizacin del

cloruro de vinilideno.
Cl
n
C=
C C H
l Cloruro de
vinilideno
Cl
CCH2
Cl
Poli (cloruro de
vinilideno)
PVDC (cont.)
Se le usa copolimerizado con el

VCM (Sarn).
Qumicamente inerte.
Buena estabilidad a la luz.
Se autoextingue cuando arde al
aire.
PVDC (cont.)
El sarn:
Elaboracin de fibras textiles.
Puede moldearse.
Puede extruirse en tubos
resistentes a los productos
qumicos y a los disolventes.
PVDC (cont.)
Se hacen pelculas delgadas

(hojas de sarn), tiles
envoltura por su gran
transparencia, baja
transmisin de humedad y
alta carga esttica (buena
adherencia).
POLIESTIRENO (PS)
Se obtiene por polimerizacin en

cadena de radicales libres
(perxido como iniciador) del
estireno (vinilbenceno). Se
obtiene un poliestireno amorfo.
POLIESTIRENO (PS) (cont.)
n H2C=C
H
Estireno
CH2
CH
Poliestireno
El estireno se polimeriza en fase

condensada o en suspensin.
La polimerizacin con catlisis ZN
produce un PS isotctico (alta
cristalinidad), no utilizado comercialmente.
El PS es termoplstico, lineal, atctico.
Los grupos fenilo no permiten la
cristalizacin y el PS es amorfo y
transparente. Tiene brillo.
Tg = 373 K (100C).
A T ambiente el PS es un plstico
quebradizo, vtreo.
Resiste a los cidos, bases, agentes
oxidantes y reductores, pero lo
atacan los disolventes orgnicos.
Buen aislante elctrico.
Inflamable.
Se fabrica en forma de:

PS de uso comn (1.041.05)
PS de alto impacto
PS de mediano impacto
PS expandido
PS de alto impacto (HIP).

Copolmero de insercin que se
obtiene disolviendo 5 a 10% de
BR en estireno y agregando un
iniciador. Las cadenas de PS
crecen (por polimerizacin en
cadena de radicales libres) sobre
la cadena de BR.
PS expandido (Estirofoam). Se
fabrica por extrusin de PS que
contiene un lquido voltil. Se
utiliza para fabricar productos
moldeados de baja densidad.

Aplicaciones:
Gabinetes de TV, interiores de refrigeradores,
muebles (PS de alto impacto).

Vasos, cubiertos y platos descartables;
juguetes (PS de medio impacto).
Embalajes (espuma de PS expandido).
Plstico protector a base de PS anticalrico.
Mobiliario
Produccin de resinas de intercambio inico.
POLI (METACRILATO DE METILO)

(PMMA)
Se obtiene por polimerizacin

(en fase condensada) de
radicales libres del metacrilato
de metilo (metil metacrilato).
PMMA (cont.)
O
O
n CH2= CCO
CH3 3
CH
Metacrilato de
metilo
COCH3
CH2C
n
CH3
PMM
A
PMMA (cont.)
Denominado cristal acrlico.

Se comercializa como Lucite(a),
Plexiglas (vidrio orgnico),
Perspex.
Tg (atctico) = 378K (105C).
Es un termoplstico, amorfo
(grupos laterales voluminosos que
impiden la formacin de cristales).
PMMA (cont.)
Es transparente, incoloro.
Resistente a la intemperie,
agua, soluciones diluidas de
cidos y bases.
Fcil de colorear
Se raya con facilidad.
PMMA (cont.)
Aplicaciones: faros para autos,

letreros luminosos, reflectores,
parabrisas y ventanillas de aviones,
tinas de bao, muebles sanitarios,
acuarios, prtesis dentales, lentes
de contacto, pinturas acrlicas,
muebles modernos, tacones de
zapatos, guitarras elctricas, fibra
ptica de plstico, gafas.
POLITETRAFLUORETILENO (PTFE)
(TEFLON)
Por polimerizacin en cadena

iniciada por radicales libres del
tetrafluoretileno.
Principalmente por
polimerizacin en suspensin.
PTFE (TEFLON) (cont.)
F F
nF2C=CF2
CC
F F
POLITETRAFL
UOR-ETILENO

Alta cristalinidad (aprox. 95%).
Elevada resistencia a la T.
Extraordinaria resistencia a la corrosin,
disolventes y productos qumicos.
Buen aislante elctrico.
Baja fuerza tensil y mala resistencia a la
abrasin.
Resistente a la adherencia por lo que
tiene excelentes propiedades lubricantes
y se utiliza en recubrimientos para
sartenes que no se pegan.
Aplicaciones: recubrimiento para

utensilios de cocina (sartenes,
ollas, etc.), cinta para juntas,
tuberas lineales.
TERPOLIMERO DE ACRILONITRILO
BUTADIENOESTIRENO (ABS)
ABS, nombre de familia de

termoplsticos con diferente
composicin.
Se fabrica polimerizando el estireno
y el acrilonitrilo en presencia de BR.
Se obtiene una estructura de BR
(elstico) con cadenas de SAN
(duras y rgidas) injertados en l.
ABS (cont.)
CH2=CH
CN
Acrilonitrilo
H2C=C
H
Estireno
CH2CH=CH
CH2
Polibutadieno
ABS (cont.)
Cadenas de
SAN
TERPOLIMERO
ABS
Polibutadien
o
ABS (cont.)
En el ABS:
el acrilonitrilo aporta, resistencia
trmica y qumica, dureza y
rigidez
el butadieno proporciona,
resistencia al impacto y a la
fusin, flexibilidad
el estireno da, facilidad de
procesado, brillo, dureza y rigidez
ABS (cont.)
El monmero acrilonitrilo es
cancergeno, por lo que deben
tomarse precauciones extremas
en su manipulacin.
ABS (cont.)
Plstico duro, rgido, resistente al

impacto y a la tensin, liviano y
con alto brillo superficial.
Puede utilizarse entre 40C y
107C.
Inflamable, por lo que se adiciona
un retardante de flama.
ABS (cont.)
Aplicaciones:
Gabinetes de radios y TV, telfonos,
calculadoras, aspiradoras, maquinas
de coser, secadores de pelo y partes
de refrigeradores. Tubera y
conexiones de alta calidad. Piezas
de automviles: paneles de
instrumentos, consolas, cobertores
de puertas, cuna de faros,
alojamiento de los espejos.
POLIACRILONITRILO (PAN)
Se produce por polimerizacin por

radicales libres del acrilonitrilo.
n CH2=CH
CN
CH2
CHC
N
PAN (cont.)
El acrilonitrilo se polimeriza en
solucin acuosa por su solubilidad
en agua; el polmero se obtiene en
forma de polvo fino.
El acrilonitrilo es cancergeno.
Lmite de exposicin: 2 ppm en un
perodo de ocho horas. No debe
estar en altas concentraciones en
los plsticos o las fibras acrlicas.
PAN (cont.)
Tg = 378K (105C).
El PAN y las fibras acrlicas tienen alta
resistencia, buena rigidez, tenacidad, duracin
a la flexiones repetidas, resistencia a la
humedad, manchas, productos qumicos,
intemperie.
Util como fibras, que se fabrican con los
nombres comerciales de Orln, Acriln y
Curtel.
Soluble en disolventes polares como la DMF
(HCON(CH3)2), de cuya solucin puede hilarse.
PAN (cont.)
Las fibras de PAN puro no se colorean. Por
lo que se adiciona cantidades pequeas de
uno o dos comonmeros, como acrilato de
metilo, MMA, acetato de vinilo y 2
vinilpiridina.
Las fibras con 85% de acrilonitrilo, se
denominan acrlicas. Las fibras con 3585%
de acrilonitrilo, se denominan modacrlicas y
utilizan como comonmeros el VCM, el
cloruro de vinilideno, el bromuro de vinilo y
la isopropilacrilamida.
PAN (cont.)
FIBRAS DE PAN
ACRILICAS
MODACRILICAS
(85% en
acrilonitrilo)
(3585% en
acrilonitrilo)
ORLON
DYNEL
lo
Acrilonitril
o + VCM
ACRILA
N
Acrilonitril
Acrilonitri
o + VAM
VEREL
PAN (cont.)
Las fibras acrlicas tienen un aspecto y

percepcin al tacto semejantes a la
lana. ms baratas, resistentes, se lavan
mejor y se pueden lavar y usar. Ms
durables que el algodn.
La mayor parte de fibras acrlicas se
usan en prendas de vestir como medias
(principalmente), suteres. Otros usos:
pelucas postizas, frazadas, cortinas y
alfombras.
POLI (ACETATO DE VINILO) (PVAc)
Polmero de adicin que se

forma por polimerizacin de
crecimiento en cadena del
monmero acetato de vinilo
(VAM).
PVAc (cont.)
O
n CH2=CHOC
CH3
CH2CH
O
O=CCH3
Poli (acetato de vinilo)
PVAc (cont.)
El VAM se polimeriza en
suspensin, disolucin
(benceno) o emulsin.
El PVAc es ms usado en
forma de emulsin, por lo que
se le fabrica mayormente por
polimerizacin en emulsin
iniciada por radicales libres.
PVAc (cont.)
Se usa en recubrimientos: pinturas

de agua (lavables) para interiores,
en emulsin, que se obtiene
copolimerizando (plastificacin
interna) el VAM con el acrilato de nbutilo o el acrilato de 2-etilhexilo
(20%).
Se usa como adhesivo para papel
(encuadernacin de libros), textiles
y madera.
PVAc (cont.)
Tambin para producir poli

(alcohol vinlico) (PVA), por
hidrlisis o por alcohlisis con
metanol.
El PVA se utiliza como
estabilizador para el PVAc.
Adems, se utiliza como
adhesivo para cartn corrugado.
PVAc (cont.)
CH2CH
O
H3O+
n
O=CCH3
PVAc
CH2CH
H
O
Poli (alcohol
vinlico)
O
n CH3COH
Acido
PVAc (cont.)
El PVA reacciona con

butiraldehdo para producir poli
(vinilbutiral) (PVB) (un poli
(vinilacetal)) que se usa como
capa interior en el vidrio de
seguridad que se emplea en la
industria automotriz.
PVAc (cont.)
CH2CHCH2
H CH H
O (alcoholO
Poli
vinlico)
H2SO
4
H2O
ACETALIZACIO
+ CH3(CH2)2CH
O
nButiraldehdo
CH2CHCH2
O
O CH
CH
(CH2)2CH3
Poli

POLIMERIZACION

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POLIMERIZACION DEFINICION

Obtencin de polmeros (macromolculas) a

Ejemplo, el polietileno (PE), en

En este caso n, o el grado de

GP = n = nmero medio de unidades de

El peso molecular medio (M) de un

Estructura de una cadena de polietileno

Las unidades repetitivas se

El polietileno de baja densidad

Estructura de una cadena de

Los polmeros lineales y

Los polmeros con enlaces

Molculas bidimensionales que se

Son solubles en disolventes

Estn constituidos por cadenas

La formacin de uniones (retculos)

Plsticos, pueden ser

PLASTICO (LDPE, PP, PVC,

La siguiente tabla muestra las

Tienen bajo mdulo (no rgidos).

Los elastmeros se caracterizan

Son polmeros que han sido

En general, las propiedades de

Tienen elevado mdulo y baja

PROPIEDADES PESO MOLECULAR

Los polmeros son unidades

Puede expresarse de dos

Peso molecular promedio de

n1M1 + n2M2 + n3M3 + +

n1 = nmero de molculas con peso molecular M 1

Peso molecular promedio de

Peso molecular promedio de peso

n1M12 + n2M22 + n3M32 + +

PROPIEDADES CRISTALINIDAD (cont.)

PROPIEDADES CRISTALINIDAD (cont.)

PROPIEDADES CRISTALINIDAD (cont.)

Otros polmeros tienen

PROPIEDADES CRISTALINIDAD (cont.)

Dos factores determinan la

PROPIEDADES CRISTALINIDAD (cont.)

El PET no tiene sustituyentes en

PROPIEDADES CRISTALINIDAD (cont.)

PROPIEDADES CRISTALINIDAD (cont.)

Dos factores determinan la

PROPIEDADES CRISTALINIDAD (cont.)

PROPIEDADES CRISTALINIDAD (cont.)

PROPIEDADES CRISTALINIDAD (cont.)

En general, los polmeros

Algunas veces denominada T de

Monmeros: molculas que se

MATERIA PRIMA (cont.)

Los polmeros lineales

MATERIA PRIMA (cont.)

MATERIA PRIMA (cont.)

MATERIA PRIMA (cont.)

Efectu la polimerizacin de los

Medida del # de enlaces que un

Molculas bifuncionales (cont.):

Efectu la polimerizacin de los

Su unidad repetitiva est

Su unidad repetitiva est formada

Sin secuencia definida de

COPOLIMEROS ALEATORIOS (cont.)

COPOLIMEROS ALEATORIOS (cont.)