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CAPTULO 1
Gases ideales: propiedades, leyes y mezclas.
Teora Cintica de los gases.
Gas Real: propiedades, ecuaciones de estados
y mezclas.
Grficos de dependencia de un gas real con la
temperatura y presin.
ECUACIONES DE
ESTADO
Gases son el estado de agregacin molecular ms
simple
Llenan completamente el recipiente que los contiene
Son totalmente solubles entre ellos
Ecuaciones de estado
Presin, p, fuerza por unidad de rea, N/m2 = Pa (pascal)
presin estndar = p = 105 Pa = 1bar
Medida por manmetro (tubo abierto o cerrado), p = pexterna + gh
g = 9.81 ms-2
FLUJO DE CALOR Y
EQUILIBRIO TRMICO
alta
Temp.
baja
Temp.
calor
Pareddiatrmica
TA=TB
calor
pareddiatrmica
Paredadiabtica
ECUACIN DE ESTADO ( P
= F(V,T,N)
LEY DEL GAS IDEAL (GAS
PERFECTO)
Es una ecuacin de estado, aproximada, para cualquier gas
pV = nRT; pVm = RT
R, constante general del edo. gaseoso, 8.31447 JK-1mol
-1
ECUACIN DE ESTADO
( P = F(V,T,N)
LEY DEL GAS IDEAL
Para una cantidad fija de gas
(GAS
PERFECTO)
(n constante) la grfica pVT
genera una superficie
Isobara - presin constante
- recta, V T
Isoterma - temperatura
constante, hiprbola, pV =
constante
Isocora - volumen
constante - recta p T
http://www.chem1.com/acad/webtext/gas/gas_2.html#PVT
Boyle
aumenta
constante
constante
disminuye
V 1/p
Charles
constante
aumenta
constante
aumenta
TV
Avogadro
constante
constante
aumenta
aumenta
nV
p1
p2
10
ptotal = p1 + p2
nART
pA =
V
nA es el nmero de moles de A
nBRT
pB =
V
nB es el nmero de moles de B
pT = pA + pB
pA = XA pT
nA
XA =
nA + nB
nB
XB =
nA + nB
pB = XB pT
pi = Xi pT
11
piVi p f V f
Ne
3.4 L, 2.8 atm
He :
Ne :
1.2(0.63)
pf
0.16 atm
4.6
3.4(2.8)
pf
2.1 atm
4.6
12
C2H6(g)
13
Gases
Teora cintico-molecular
14
DERIVACIN DE LA ECUACIN DE UN
GAS IDEAL
Fuerza es la velocidad de cambio del
momento.
f
p
A
mv
f ma
t
16
v v v v
2
2
x
2
y
2
z
nmero de colisiones
+vx
-vx
por unidad de t y
por molcula
x
z
vx
frecuencia de colisiones
2a
mv x mv x 2mv x
vx
mv x2
2mvx
2a
a
17
2
x
Nmv
a
2
x
2
x
Nmv
Nmv
p
2
a(a )
V
18
2
x
v x2 v y2 v z2
v 2 3v x2
Nmv 2
pV
3
pV constante
Ley de Boyle
19
ENERGA CINTICA
pV
pV
pV
pV
Nmv 2
3
2
2 Nmv
3
2
2 N 1 mv 2
2
3
2
Ek ------- ec. 1
3
Ek T
1
1
2
N A mv M v 2
2
2
2
Ek RT
3
M
v
1 1
2 2
establece que las velocidades
2
2
a las que se difunden
diferentes gases son
definamos :
inversamente proporcionales
vrcm v
entonces :
Comencemos por:
Ek M Ek M
1
1
1
2
2
M 1 vrcm 1 M 2 vrcm
2
2
por tanto :
2
21
v rcm 1
v rcm 2
M2
M1
CLCULO DE LA RAZ
CUADRADA MEDIA DE LA
VELOCIDAD V RCM
N A mv 2 M v 2
pV
RT
3
3
y, por lo tanto:
vrcm
3RT
RT
v
1.7
M
M
2
22
N
M
4
N
2kT
Mv 2
2 kT
v v
2
23
kB= R/NA
= 1.381x10-16 erg/K.molcula
24
25
CURVA DE DISTRIBUCIN
DE LA ENERGA CINTICA
26
CURVAS A DISTINTAS
TEMPERATURAS
27
Ley de Charles
P velocidad de colisin con las paredes
Velocidad de colisin energa cintica promedio de las
molculas de gas
Energa cintica promedio T
pT
El resultado de estas
interacciones es una
presin menor a la
presin que predice la
ecuacin del gas ideal
PV = 1.0
RT
Fuerzas de repulsin
Fuerzas de atraccin
pideal preal
an 2
2
V
an
p 2
V
V nb nRT
nRT
an 2
p
2
V nb V
1
an 2
p 2 V nb
T
nR
V
Constantes de van
der Waals
Gas
a (atmL2/mol2)
b (L/mol)
He
0.034
0.0237
Ar
1.34
0.0322
H2
0.244
0.0266
N2
1.39
0.0391
O2
1.36
0.0318
VALORES CRTICOS
Licuefaccin
Temperatura crtica Tc
Presin y volumen crticos pc
y Vc
Parmetros reducidos:
Tr = T/Tc;
pr = p/pc;
Vr = V/Vc
Gas
Tc(K)
Pc(atm)
Vc(L/mol)
He
5.19
2.24
0.0573
H2
33.2
12.8
0.0650
N2
126.2
33.5
0.0895
O2
154.6
49.8
0.0734
n
a
mayores a 1 atm
p
(V nB) nRT
TV
2
a es constante
nRT
n
RT
a
p
a
V nb V
V b V
2
Dieterici (1899)
RTe
p
V b
a / RTVm
LA SERIE VIRIAL
Recordemos el factor de compresibilidad:
pVm
RT
n
n
n
V
V
V
z 1 B
LA SERIE VIRIAL
El factor de compresibilidad tambin se puede escribir como
una seria de potencias con la presin:
z = 1 + Bp + Cp2 + Dp3
Esta ecuacin es menos fundamental que la anterior pero
tiene la ventaja de que puede resolverse explcitamente para
el volumen. La forma ms usada es:
pVm = RT + p + p2 + p3 +
Debera ser obvio que estos conjuntos de coeficientes
viriales estn relacionados como
= BRT,
= CRT,
= DRT,
ESTIMACIN DE LOS
COEFICIENTES VIRIALES
Si se conocen los coeficientes de Beattie-Bridgeman:
A0
c
B(T ) B0
3
RT T
A0 a
B0 c
C (T )
B0b 3
RT
T
Si no se tienen a la mano dichos coeficientes, puede calcularse
B(T) del estado crtico del gas:
2
9 RTc
B (T )
128 pc
6Tc
1 2
T
Dixido de carbono
p Pa
gas
1.107
pc
Tc
lquido
5.106
2
fases
V m3
Vc
0 .0 0 0 1
0 .0 0 0 2
0 .0 0 0 3
0 .0 0 0 4