TERMODINAMICA

Conocer conceptos bsicos de

termodinmica.
Comprender los factores energticos
asociados a las transformaciones en
sistemas fsicos y biolgicos.
Relacionar las estructuras de las
molculas con los cambios energticos
asociados a las transformaciones.

CONCEPTOS BASICOS DE
T
SISTEMA

= lo que se desea estudiar

ENTORNO = zona en la que se
produce el intercambio de algn
atributo con el sistema.
LIMITE = separacin real o
imaginaria con su entorno.
Universo = conjunto de sistema y
entorno de una investigacin.

SISTEMAS

ABIERTO = intercambio de materia y de

energa.
CERRADO = intercambio de energa y no de
materia.
AISLADO = no existe intercambio de
materia ni de energa.
VARIABLES DE ESTADO = conjunto de
caractersticas observables que
determinarn el estado inicial y final de un
sistema.

 Est = Estf - Esti

ECUACION

DE ESTADO = la relacin
entre las variables de estado.
PV = n * R * T
FUNCION DE ESTADO = conjunto de
las variables de estado.

ESTUDIAR UN
FENOMENO
Cules

son las variables que lo

condicionan.
Qu variables se pueden estudiar.
Cmo se miden las variables.
Cmo influyen el entorno sobre el
sistema.
Qu ventajas y desventajas hay al usar
un sistema abierto, cerrado o aislado.

APLICACIONES DE T
Industria

como por Ej.:

movimiento de los transporte.
( hidroelctrica Fe )
Cambios en nuestro hogar Ej.:
combustin o la energa elctrica
en energa lumnica o calrica.
Cambios Metablicos, en nuestro
organismo para obtener energa
til de los alimentos.

LA ENERGIA CALORICA

El calor es un tipo de energa que fluye desde un cuerpo

que posee mayor temperatura a uno de menor
temperatura. Ej. : hielo en una fuente con agua
caliente, el hielo absorbe el calor liberado por el agua.
El calor se transmite de un cuerpo a otro hasta alcanzar
un equilibrio trmico. La transformacin de calor puede
ser:

CONDUCCION: Las molculas en contacto con una

fuente calrica, aumenta su energa cintica,
incrementando la frecuencia de los choques, las que a
su vez obtienen mayor energa, aumentando la
temperatura secciones de objetos que no estn en
contacto directo con la fuente de calor.

LA ENERGIA CALORICA

CONVECCION :

RADIACION :

los movimientos moleculares de los

lquidos y gases, cuando aumentan o disminuyen su
energa calrica lo hacen por movimientos ascendentes o
descendente. Las sustancias adquieren mayor cantidad de
calor disminuyen su densidad y por lo tanto ascienden, y a
su vez cuando disminuyen su energa calrica aumentan su
densidad y descienden. Ej: aire acondicionado.

la energa calrica se transmite en

forma de ondas. El calor se manifiesta cuando las ondas de
calor son absorbidas por alguna sustancia.
Ej. calentamiento de la tierra.
Los cuerpos son buenos radiadores si absorben e irradian
calor con facilidad.
Q = cantidad de calor
Q = m * ce * t
m = masa ce = calor especfico

EJEMPLO
Qu cantidad de calor absorbe un trozo

de 1.000 g de Cu al elevar su temperatura

desde 15C a los 315C ?. ce del Cu = 0,39
J / g* C
Q = m * ce * t
Q= 1000g * 0,39 J /g * c * (315 15 )
Q = 117 Kj
Q > 0 el cuerpo absorbe calor
Q < 0 el cuerpo est liberando calor

CALOR Y ENERGIA

La energa interna (U ) representa la suma

de todas las formas de energas que existen
en un sistema.
U = q + w
q = calor y w = trabajo
Sistema I
mismo

trabajo

( accin que modifica el sistema

o sus alrededores)

entorno
Sistema f

calor

(se transmite durante un proceso en el

cual hay dif t entre el sistema y alrededor)

PRIMER PRINCIPIO DE LA T
Conservacin de la energa; establece que la
cantidad de energa en el universo es constante y
por lo tanto existen transformaciones de ellas, pero
no creacin ni destruccin de la energa.
En reacciones qcas en que existen cambios de
energa apreciables, pueden ocurrir dos situaciones:
Si se libera energa al producirse la rx qca, entonces
la rx es de tipo EXERGONICA.
R
E1

P
E2

E = E2 - E1
E < 0

REACCION ENDERGONICA
Si

se verifica que la reaccin,

absorbe energa. En este caso la
diferencia de energa es mayor que
cero.
R + E P
E1
E2

E = E2 - E1
E > 0

TERMOQUIMICA

El estudio de las variaciones de energa que

acompaan a las reacciones qumicas.
Rama de la qca de gran importancia, no solo
por la energa que se pueda tener a partir de
una rx qca, sino por que se puede obtener
informacin sobre las estructuras de las
molculas y si las sustancias al reaccionar
liberan o absorban energa calrica.
Los procesos que ocurren en sistemas
cerrados, donde la presin ( p = cte ), donde
el entorno proporciona q y el sistema
responde haciendo un w.

ENTALPIA ( H )
U

= qP w

W = -P * V

Combinando estas ecuaciones:

U = qP (P * V )
qP = U + (P * V ) = H

Nueva funcin de estado entalpa H,

corresponde al calor intercambiado entre el
sistema y el entorno cuando la presin es
constante.
Siempre que existe una rx qca hay un
intercambio de energa con el medio ambiente.

GRAFICOS DE ENTALPIA

PROCESO EXOTERMICO
En

un proceso exotrmico la energa

de los reactantes es mayor que la de
los productos, por lo que se libera
energa al entorno.
Si H < 0 , el sistema libera calor, el
proceso es EXOTERMICO.

PROCESO ENDOTERMICO
En

un proceso endotrmico la
energa de los reactantes es menor
que la de los productos, por lo que se
absorbe energa del entorno.
Si H > 0 , el sistema absorbe calor,
el proceso es ENDOTERMICO.

ECUACIONES
TERMOQUIMICAS

Indican las relaciones entre las masas de

las sustancias y los cambios de H que
acompaan al proceso, en condiciones
determinadas de presin y temperatura.
As a 1 atm y 25 C la ecuacin:
N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g) H= - 22,0 cal
La rx indica que en estas condiciones, 1
mol de N2 (g) rx con 3 moles de H2 (g)
formando 2 moles de NH3 (g). El cambio de H
que acompaa esta rx es de -22,0 cal.

ENTALPIAS DE ENLACE
Es la variacin de H que tiene lugar
cuando, en estado gaseoso y en
condiciones estndar, un mol de
molculas se disocia en sus tomos.
Se puede calcular la variacin de la H
de una rx qca, considerando esta
como un proceso en el que se rompen
ciertos enlaces y se forman otros
nuevos.

CALCULO DE VARIACION DE
H

Establecer la ecuacin qca balanceada para la rx que se estudia.

Escribir las frmulas estructurales para los reactantes y los
productos de la rx.
Identificar los enlaces que se rompen en los reactantes.
Identificar los enlaces que se forman en los productos.
Hacer el clculo correspondiente al balance energtico, segn:
H r = energa enlaces rotos + energa enlaces formados
Se debe tener en cuenta que al formar un enlace se libera
energa y el valor es negativo; cuando se rompe el mismo enlace,
se absorbe la misma energa, luego el valor ser positivo .
Por ej:
Ruptura de enlace
C C + 347 k / mol
Formacin de enlace C C - 347 k / mol

EJEMPLOS DE EJERCICIOS

Escribir la frmula estructural de la siguiente

ecuacin qca:
2 C2 H6 (g) + 7 O2 4 CO2(g) + 6 H2O(g)

HH
l l

2 H-C-C-H + 7 O=O 4 O=C=O + 6 H-O-H

l l
H H

ENTALPIA ESTANDAR
Se

llama estado normal o estndar

de un elemento a la forma fsica ms
estable a 1 atm de presin y 25C de
temperatura. A este valor se le
asigna el valor de entalpa 0. HO.

ENTALPIA ESTANDAR DE
FORMACION

Cantidad de energa absorbida o liberada que resulta

de la formacin de 1 mol de compuesto a partir de
sus elementos en condiciones estndar.
Ej:

2 C (g) + 2 H2 (g) C2H4 (g) H f =52,3 kj/mol

C(g) + O2 (g) CO2(g) H f = - 393,5kj/mol
Si H f el compuesto es ms inestable que sus elementos,
y su formacin se lleva a cabo si los reactivos absorben
calor.
Si H f el compuesto es ms estable que sus elementos, la
reaccin libera calor.

ENTALPIA ESTANDAR DE
FORMACIN
Es la variacin de entalpa de una reaccin
que se efecta en estado estndar. Para
una reaccin general como:
aA+bB cC+dD
H r est dada por:

H r = n H f (prodc) - m H f (react)
H r =[c H ( C ) + d H ( D ) ]-[a H ( A ) + b H ( B )
f

ENTALPIA ESTANDAR DE
COMBUSTION

Es la variacin de H que se produce

cuando se quema 1 mol de sustancia en
condiciones estndar. Todas las H de
combustin son negativas.
Cada una de las H estudiadas tienen
tablas de H respectivas para cada
reaccin.

LEY DE HESS
Establece

que la variacin de H
de una reaccin qca, cuando los
reactivos se transforman en
productos, es independiente de
cmo se produzca la reaccin, es
decir, no vara si se realiza en
una etapa o en varias.

EJEMPLO D ELA LEY DE

HESS
H2(g) + O2 (g) H2O(g)

Se puede obtener en dos pasos:

(1) H2(g) + O2 (g) H2O(l)

(2) H2O(l) H2O(g)

H =-241,8 KJ/mol
H1= -285,8 KJ/mol
H2= 44 KJ/mol

Si se suman las etapas(1) y (2) queda:

H f = H1 + H2
H f = -285,8 KJ/mol + 44 KJ/mol
H f = -241,8 KJ/mol

Se observa que la suma de la energa liberada en c/u de

estas reacciones tiene el mismo valor que cuando el
proceso ocurre en una sola etapa.

= H

-241,8 kj/mol =

-241,8 kj/mol

ENTROPIA (S)

Mide el grado de desorden de un sistema a

nivel atmico.; depende de factores como
el nmero de partculas o el estado fsico
de la sustancias, por lo que es una funcin
de estado extensiva.
La S aumenta a medida que el sistema se
desordena y disminuye cuando aumenta el
orden.
Ej : la disolucin de un slido en un lquido,
la mezcla de gases, las reacciones qcas en
la que aumenta el nmero de moles.

SEGUNDO PRINCIPIO DE LA
T

La S del universo aumenta en un proceso

espontneo, es decir, evoluciona
espontneamente para alcanzar un estado
final de mxima S.
S universo = S sistema + S entorno > 0

Si el proceso es reversible, el segundo

principio se enuncia como: la S del universo
permanece constante y la expresin es:
S universo = S sistema + S entorno = 0

ENTROPIA ESTANDAR DE
REACCIN
Se

determina el valor de S universo

conociendo el S sistema y S entorno

Para

obtener S sistema se calcula la

energa estndar de reaccin, siendo
la expresin matemtica:

n S

(prodc) - m S

(react)

Donde n y m son los coeficiente

estequiomtricos de la rx

EN UNA REACCION

Se produce mayor cantidad de molculas que las que se

consumen; S es positivo.
Si el nmero total de molculas disminuye; S es
negativo.
Si no existe cambio en el nmero de molculas, el valor
de S es muy pequeo y puede ser positivo o negativo.
En un proceso reversible a presin y t constante,
S entorno es:

entorno

= - H

y como ,

entorno

= H

sistema

entorno

entorno

= - H

entorno

y como ,

entorno

T
Entonces

S entorno
=

- H sistema
T

= H

sistema

REPRESENTACION GRAFICA
DEL AUMENTO DE S
S

universo

= S

sistema

+ S

entorno

<0

REPRESENTACION GRAFICA
DEL AUMENTO DE S
S

universo

= S

sistema

+ S

entorno

>0

REPRESENTACION GRAFICA
DEL AUMENTO DE S
S

universo

= S

sistema

+ S

entorno

=0

ENERGIA LIBRE DE GIBBS

(G)
Segn el segundo principio de la T, para saber
si un proceso es espontneo, se debe conocer
el S sistema y el S entorno , es difcil calcular el
S entorno y lo que interesa generalmente
conocer es el S sistema ; para ello, se establece
una nueva magnitud T llamada energa libre
de Gibbs cuya expresin es:
G = H TS
La G es una funcin de estado extensiva que
determina si una rx qca es espontnea o no. A
esta contribuyen tanto la H como la S.

VARIACION DE LA H LIBRE Y
ESPONTANEIDAD
La variacin de energa libre ( G ) para un
proceso a presin constante y t constante,
es:
G = H - T S
Para que el proceso se realice, G < 0. De
acuerdo a esto:
Si G < 0, la rx es espontnea
Si G = 0, la rx esta en equilibrio
Si G > 0, la rx es no espontnea. Se debe
entregar energa del exterior para que se
realice.

POSIBILIDADES PARA LA
RELACION G = H - T S
H

Tipo de
proceso

< 0

>0

<0

A cualquier
t

<0

<0

<0

Si t es baja

<0

<0

>0

Si t es alta

No
espontneo

>0

Si t es baja

No
espontneo

<0

Si t es alta

espontneo

A cualquier
t

Nunca
espontneo

>0
>0
>0

>0
>0
<0

>0

Siempre
espontneo
espontneo