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GRUPO 1 METAIS

ALCALINOS
1. Caractersticas Gerais
1.1. Configurao eletrnica:

.So metais moles ;


Como varia no grupo?

.PF e PE mais baixos;


Como varia no grupo?

.Extremamente reativos ;
Porque?

. Univalentes;
.formam compostos inicos

[GN] ns1

1.2 Potencial de ionizao


M M+ +
Baixas energias de ionizao
Como varia o raio inico no grupo?

A facilidade de perder eltrons se reflete em fenmeno de luz.


Quando irradiado pela luz podem emitir eltrons

No teste de chama os so excitados a nveis eletrnicos mais


elevados:
Li vermelho carmim
Na amarelo
K violeta
Rb e Cs violeta azulado

Como a configurao eletrnica dos ons no apresenta e


desemparelhados estes so diamagnticos e incolores.

Esta propriedade pode ser utilizada para determinar a


concentrao em soluo.

1.3 Tipos de Ligao

Inica ( NaCl; KI; Na2O, etc)

ons grandes - pouco poder polarizante


Valores de eletronegatividade muito baixos.

Gerando compostos com ligaes caracteristicamente inicas

Em temperaturas normais apresentam um retculo cbico de corpo


centrado com nmero de coordenao igual a 8

Covalente
Molculas diatmicas: M2 (1% do vapor)
Li2; Na2.....

Compostos organometlicos: R-M R- alquila ou arila


R-M

1.4 Solubilidade em amnia lquida

M + NH3 MNH2 + H2
Estas solues conduzem corrente eltrica, mas em termos
de cargas esta reao no explica a alta condutividade.
A condutividade da soluo semelhante a condutividade
de metais puros:

Hg = 104 ohm-1 Na/NH3 = 0,5 x 104 ohm-1


Na realidade no se percebe a evoluo do hidrognio:
M(s) M+(AM) + (am)

NH3(l) + (sol) NH3(sol)


(sol) + (sol) 2(sol) - diamagnetismo
A alta condutividade se deve a presena de solvatados;
que tambm so responsveis pela colorao da soluo
solvatados colorao azul escura

Nome e principais caractersticas qumica e fsica da


estrutura da terra.

A COMPOSIO QUMICA DO MAGMA


Do ponto de vista qumico h dois constituintes importantes:
a) Constituintes no volteis (fase lquida);
b) Constituintes volteis (fase gasosa).
a) Os constituintes no volteis (fase lquida):
medida que o magma se resfria, os constituintes no volteis
associam-se para formar os cristais que iro constituir as rochas.
So eles os mais abundantes: SiO2, Al2O3, FeO, MgO, CaO, K2O, Na2O
e TiO2.
A composio mineralgica da rocha depende da natureza e da
proporo dos constituintes no volteis do magma.
Exemplos:
K2O+Al2O3 + 6SiO2 = K2O.Al2O3.6 SiO2 = 2KAlSi3O8 ortoclsio
Na2O+Al2O3 + 6 SiO2 = Na2O.Al2O3.6SiO2 = 2NaAlSi3O6 albita
CaO+Al2O3 + 2SiO2 = CaO.Al2O3.2SiO = CaAl2Si2O8
anortita
K2O+Al2O3 + 4SiO2 = K2O.Al2O3.4SiO2 = 2KAlSi3O6
leucita
MgO+FeO + SiO2
= MgO.FeO.SiO2
= 2(MgFe)2SiO4
olivina

Os constituintes volteis (fase gasosa):


Os constituintes volteis so importantes do ponto de vista fsicoqumico, o principal representante a gua, assim como CO2, CO, SO2,
SO3, S2, H2, Ne, HCl, H2S, HF, etc.
Os produtos volteis no interferem nos estgios iniciais de solidificao
do magma, mas nos estgios posteriores, sobretudo nos finais.
Sua ao bastante acentuada, notadamente na manuteno dos
minerais, tais como a turmalina, topzio, fluorita, berilo, etc, que s se
formam na presena de elementos volteis.

Turmalina

Topzio

2. Ocorrncia

FONTE %

Crosta
Terrestre

gua do
Mar

Li

Na K

Rb Cs

0,0072 2,83
3,0 0,1 -

2,59

0,0319 7x10-4

Depsitos minerais
Sdio : sal gema (NaCl)
Salitre do Chile (NaNO3)

Potssio : carnalita (KCl.MgCl2. 6 H2O) sal duplo


Silvinita (KCl)

Ltio:
espodumnio (Li2O. Al2O3. 2SiO2)
Li, Rb e Cs ocorrem como silicatos
Frncio: elemento radioativo

Sal Gema

Carnalita
Espodum

3. Comportamento Qumico

3.1 reatividade

Estes elementos so altamente reativos e ao ar perdem logo


o brilho.

Como varia a reatividade no grupo?

3.2 Reaes

X2 (F2, Cl2; Br2, I2)

M + 1/2 X2 MX
Li forma sais hidratados mais facilmente os demais so
anidros.
Porque?
H2O

M + H2O MOH + H2
Reagem com gua, e a reao torna-se mais violenta do Li

O2
Quando os metais queimam forma xidos
2 Li + O2 Li2O
Li forma o monxido
2Na + O2 Na2O2
Na forma o perxido Na2O2
M + O2 MO2
K, Rb e Cs formam o superxido MO2

A estabilidade dos perxidos e superxidos aumenta a medida que


aumenta o tamanho do on metlico.
Os xidos tpicos M2O so xidos fortemente bsicos e reagem com
gua formando bases fortes

M2O + H2O 2 MOH

M2O2 + H2O MOH + H2O2


MO2 + H2O MOH + H2O2 + O2

MOH

2Na + 2NaOH 2 Na2O + H2

N2

N2 + 3 Li Li3N T=25-30oC (vermelho rubi)


Os outros elementos no formam nitretos .
S

2M + 1/2S8 M2S
M2Sn n = 1,3,4,5 ou 6

Todos reagem formando sulfetos e polissulfetos

H2

M + H2 MH
MH + H2O MOH + H2
Formam hidretos salinos ou inicos

ROH

H3C-CH2OH + Na H3C-CH2ONa + 1/2H2


H3C-CH2O- Na+ + H2O H3C-CH2OH + NaOH

Os metais alcalinos podem substituir o H cido de cidos


orgnicos e tambm de alcois.

H3C-COOH + Na H3C-COONa + H2

Compostos orgnicos
Os metais alcalinos combinam-se com diversos radicais alquila
e arila formando compostos organometlios
Os compostos de Li so covalentes e solveis em solventes
orgnicos
RCl + 2 Li LiR + LiCl

Compostos alquilados de Na, K, Rb e Cs tambm podem ser


preparados so inicos e reativos

Obteno

4.1 Mtodos
Por quais mtodos os metais alcalinos podem ser
obtidos?
a)Processo eletroltico

MX (X = F, Cl, Br, e I) - Sais ou hidrxidos fundidos


Ctodo: 2 M+ + 2 2M
Anodo : 2X- X2 + 2

Ctodo: 2 M+ + 2 2M
Anodo : 2OH- 1/2O2 + H2O + 2

b) Processo qumico

Sal M (agente redutor)

4.2 Sdio
a) Clula de Downs
Matria prima: NaCl fundido

PF = 803oC

Catodo: ao ou cobre
Anodo: grafite + CuO

Mistura fundente (40% NaCl + 60% CaCl2) T = 580oC


Camada de mistura euttica diminui o ponto de fuso
Voltagem 7-8 volts

b) Clula de Caster

Eletrlise do NaOH fundido


Processo caro pelo custo do NaOH
Ctodo: Fe
Anodo: Ni

4.3 Potssio

eletrlise ou reduo qumica

KCl + Na K + NaCl (aquecimento)


O NaCl e o K so separados por fuso fracionada e filtrao. O
potssio obtido tem 96% de pureza (contaminado com Na)

4.4 Cs e Rb
Eletrlise dos cloretos fundidos

4.5 Li
eletrlise do cloreto fundido T = 450-460oC

5. Principais compostos
5.1. Caractersticas gerais

Formam compostos inicos cristalinos

5.2. Solubilidade e hidratao

Como a solubilidade dos sais simples?


A solubilidade da maioria dos sais do grupo 1 diminui de cima
para baixo.

Para que uma substncia seja solvel a energia de hidratao


deve ser maior do que a energia reticular.

O ltio o menor e seus sais deveriam conduzir melhor a


corrente eltrica, entretanto a ordem para conduo de
corrente em soluo oposta:

Cs+ > Rb+ > K+ > Na+ > Li+

Porque?
O primeira camada de gua hidrata o on metlico e forma um
complexo.

Li+ - tetraedricamente coordenado por 4 molculas de H2O


Com os ons mais pesados Rb e Cs esse nmero de coordenao
aumenta para 6.

Segunda camada- atradas por foras eletrostticas interaes fracas


dipolo-dipolo.
A interao destas foras de atrao inversamente proporcional a
distncia, isto tamanho do on.
Por isso a camada secundria diminui do Li para o Cs.

Isso explica porque as colunas de troca inica o Li + menos atrado e


portanto eludo antes dos demais.

5.3. Estabilidade trmica dos oxissais


So bastante estveis termicamente devido a natureza eletropositiva
destes metais.

Os compostos que apresentam raios inicos prximos so mais estveis.

Os carbonatos so estveis at temperaturas de 1000oC.


O Li2CO3 decompe-se mais facilmente: Li2CO3 Li2O + CO2 (100oC)

Formam bicarbonatos slidos decompondo-se por leve aquecimento.


2 NaHCO3 Na2CO3 + H2O + CO2

Os nitratos so muito solveis e esto entre os nitratos mais estveis.

5.4. Obteno dos principais compostos e usos


5.4.1. NaOH
PF = 318 oC
Absorve CO2 do ar: 2 NaOH + CO2 Na2CO3 + H2O
-obteno:
eletrlise de Na Cl (Clula de Kelner-Solvay)
reao de troca: Na2CO3 + Ca(OH)2 2 NaOH + CaCO3
usos: detergentes; obteno de Na; reagente analtico; purificao
da bauxita para obteno de alumnio.
5.4.2. NaCl
Fonte : gua do mar
-obteno:
a) processo fsico (sal bruto)
salmoura (28-30%)
cristalizao
NaCl(s) + Ca2+ + Mg2+

b) processo qumico
salmoura
pH > 11 precipita o Mg(OH)2
pH = 8 precipita o CaCO3
usos : obteno de Na; obteno de NaOH; obteno de Na2CO3.

5.4.3. Na2CO3 (barrilha)


-obteno: Processo Solvay
Matria prima: NaCl + CaCO3 (conchas)

CaCO3 CaO + CO2 **(pobre 30%) (aquecimento) H = +43,4


kcal/mol
NH3 +H2O +CO2 NH4HCO3 (40oC) (torre de pr-carbonatao)
(rico +pobre)
NH4HCO3 + NaCl(aq) NaHCO3 + NH4Cl (26oC)

2 NaHCO3(s) Na2CO3 + CO2 **+ H2O H = +30,7 kcal/mol


(rico 90%)

Recuperao de NH3
CaO + H2O Ca(OH)2 H = -15,9 kcal/mol
2NH4Cl + Ca(OH)2 CaCl2 + 2 NH3 + 2 H2O H = +10,7 kcal/mol

usos: fundente em metalurgia; fabricao de vidro; tratamento de


gua.

5.4.4. KNO3

-obteno:
Reaes de troca

Ca(NO3)2 + K2CO3 2 KNO3 + CaCO3

usos: oxidante forte em temperaturas elevadas; conservante de


alimentos; plvora (KNO3; S e C)

6. Usos dos Metais alcalinos

Os metais alcalinos so usados na fabricao de fogos de artifcios,


pois quando queimam emitem colorao caracterstica.

Li
ligas metlicas aumenta a tempera;
tubos de descarga selagem;
catalisador para reaes de polimerizao;
combustvel para foguetes.

Na
obteno de chumbo tetraetila aditivo;
lmpada em aparelhos cientficos;
liga Na-K lquido refrigerante em reatores atmicos;
extrao de metais nobres (Ag);

K
Snteses orgnicas

Rb e Cs
Clulas fotoeltricas