O

D
I
L

S
E
S
A
F
R
E
INT
S
A
N
G

CI
R
O
S
D
A

Adsorcin
Cuando

un gas o vapor entra en

contacto con una superficie slida
limpia, parte del mismo se une a la
superficie en forma de una capa
adsorbida. Al slido generalmente se
le llama adsorbente y al gas o vapor
adsorbato.
Se llama adsorcin cuando el
fenmeno ocurre en la superficie.
Se llama absorcin cuando el
fenmeno ocurre en el seno del slido.

 Cualquier

slido es capaz de adsorber

una cantidad de gas; la magnitud de tal
adsorcin en equilibrio depende de:
Temperatura: La relacin existente, a
una temperatura dada, entre la
cantidad de gas adsorbido en el
equilibrio y la presin del mismo, se
conoce como isoterma de adsorcin.

 Presin del gas: La presin del gas es

la medida indirecta de la cantidad de
adsorbato en la superficie, por tanto a
mayor presin, mayor cantidad de
gas.
Superficie del gas: Es importante el
rea eficaz del slido, los mejores
adsorbentes son por consiguiente los
slidos porosos, tales como el carbn
y el gel de slice, los cuales tienen
superficies internas grandes, de hasta
1000 m2/g, y tambin los polvos muy
finos.

Tipos de adsorcin
Adsorcin Fsica (fisisorcin): Se
presenta cuando hay una interaccin
de van der Waals entre el adsorbato
y el adsorbente. Una molcula
fisisorbida retiene su identidad
aunque puede ser distorsionada por
la superficie.
Adsorcin Qumica (quimisorcin):
Las molculas (o tomos) adheridos
a la superficie forman enlaces
qumicos con sta y tienden a
permanecer en sitios que maximizan
su nmero de coordinacin del
sustrato.

Diferencias entre fisisorcin y

quimisorcin.

Adsorcin Fsica

Adsorcin Qumica

Fuerzas no especficas: van

der Waals
Calores de adsorcin
20kJ/mol o menores

Fuerzas especficas: enlaces

qumicos
Calores de adsorcin
150kJ/mol o mayores

El equilibrio de adsorcin se
alcanza rpidamente
(velocidad de adsorcin
rpida)
El proceso es reversible

El equilibrio de adsorcin se
alcanza lentamente(velocidad
de adsorcin lenta)
El proceso es irreversible

Se pueden formar multicapas Slo es posible la formacin

Las primeras molculas
de una monocapa
adsorbidas en la primera
monocapa tienen gran libertad
en dos dimensiones aunque
son preferidos algunos puntos
como capilares y huecos

Isotermas de adsorcin
El

gas libre y el gas adsorbido

estn en un equilibrio dinmico y
la fraccin de superficie cubierta
depende de la presin del gas
extendido.
La variacin de esta fraccin de
superficie cubierta simbolizada
por , con la presin a una
temperatura
determinada
se
denomina ISOTERMA DE ADSORCIN.

La

extensin
de
superficie
cubierta se expresa como la
fraccin
de
cubrimiento
,
definida por

Nmero de sitios de adsorcin ocupados

Nmero de sitios de adsorcin disponibles

Esta

fraccin se expresa tambin

en trminos del volumen de
adsorbato adsorbido
V por

Vm
Donde Vm es el volumen del adsorbato
correspondiente al recubrimiento completo de
una monocapa.

partir de esta definicin se

establece la velocidad de adsorcin
como el cambio de la fraccin de
superficie cubierta con respecto al
tiempo como

d
dt

Clasificacin de las isotermas

de adsorcin
En

la adsorcin fsica pueden

intervenir tres fenmenos:
1. ADSORCIN MONOMOLECULAR
2. ADSORCIN MULTIMOLECULAR
3. CONDENSACIN EN POROS O
CAPILARES

Brunauer clasific las

isotermas de adsorcin segn
cinco tipos caractersticos

La isoterma tipo I
Se

caracteriza porque la adsorcin se produce a

presiones relativas bajas. Caracterstica de los
slidos microporosos.
Muestran un aumento muy rpido de adsorcin
al aumentar la presin hasta alcanzar un valor
lmite.
Se conocen como isotermas de Langmuir.
El adsorbato cubre al adsorbente, el cual tiene
una superficie uniforme, hasta que se forma una
monocapa y entonces el proceso se detiene.
La gran mayora de los procesos de
quimisorcin muestran este tipo de isoterma.

La isoterma tipo II
Es caracterstica de slidos macroporosos

o no porosos, tales como negros de

carbn.
El adsorbato cubre al adsorbente hasta
que se forma una monocapa y el proceso
contina con adsorcin en multicapas
sobre slidos no porosos.
Se llaman normalmente isotermas de
forma sigmoide.
Es un perfil frecuente en procesos de
adsorcin fsica en los cuales las
interacciones son poco especficas.

La isoterma tipo II
Para

que se produzca este tipo de

comportamiento es necesario que la afinidad del
adsorbato por el adsorbente sea algo mayor que
la afinidad del adsorbato por s mismo.
La adsorcin fsica en slidos microporosos
tambin puede dar como resultados este tipo de
isoterma.
La primera parte del isoterma representa la
adsorcin de una monocapa en la superficie en
conjunto y la condensacin en los poros
pequeos.
El resto de la curva representa la adsorcin de
multicapas como para los slidos no porosos.

La isoterma tipo III

Ocurre

cuando la interaccin adsorbatoadsorbente es baja. Ejemplo: adsorcin de

agua en negros de carbn grafitizados.
El adsorbato tiene aproximadamente la misma
afinidad por el adsorbente y por s mismo, o es
ligeramente ms afn a s mismo que al
adsorbente, por lo cual es una vez que se ha
adsorbido una molcula sta acta tambin
como sitio libre para que otra molcula se
adsorba.
Esto conduce a un recubrimiento desigual, con
partes limpias, partes cubiertas con monocapa
y partes cubiertas con multicapa.

La isoterma tipo IV
Es

caracterstica de slidos mesoporosos.

Presenta un incremento de la cantidad
adsorbida importante a presiones relativas
intermedias, y ocurre mediante un
mecanismo de llenado en multicapas.
Estas isotermas dejan de crecer cerca de
la presin de saturacin y se cree reflejan
la condensacin capilar en slidos porosos.
El lmite superior de adsorcin viene regido
principalmente por el volumen total de los
poros.

La isoterma tipo V
Al

igual que la isoterma tipo III, es

caracterstica de interacciones adsorbatoadsorbente dbiles, pero se diferencia de la
anterior en que el tramo final no es
asinttico.
En este caso el comportamiento inicial
consiste en formar una multicapa hasta
alcanzar un "espesor de multicapa" mximo.
Este comportamiento se justifica postulando
un adsorbente poroso, como en el caso IV, y
un adsorbato que interacta dbilmente con
el adsorbente.

Las

isotermas del tipo III y V no

muestran una toma inicial rpida
de gas y aparecen cuando las
fuerzas de adsorcin en la
primera monocapa son
relativamente pequeas.
Estas isotermas son poco
frecuentes.

ISOTERMAS DE ADSORCIN

ISOTERMA DE HENRY
En

esta isoterma se hacen las

siguientes consideraciones
1. Superficie homognea
2. Capa molecular de grosor variable
3. La adsorcin de sustrato es
constante

V kP

V
es el volumen
adsorbido
k
constante de Henry
P
presin del gas

ISOTERMA DE KSTER (O DE
FREUNDLICH)
En

esta isoterma se hacen las

siguientes consideraciones
1. Considera presiones
moderadas
2. Superficie homognea

V kP

1
n

V
k
P
n

es el volumen adsorbido
constante de Freundlich
presin del gas
es una constante y es mayor a 1

ISOTERMA DE KSTER (O DE
FREUNDLICH)
Tomando

logaritmos

logV log k 1 log P

n
logV
1
n

log k
log P

ISOTERMA DE KSTER (O DE
FREUNDLICH)
Este

tipo de isotermas se presentan

frecuentemente en la adsorcin de
disoluciones a concentraciones
relativamente bajas.
Estudios de disoluciones a
concentraciones ms altas suelen
complicarse por la adsorcin de
disolvente.

ISOTERMA DE ADSORCIN DE
LANGMUIR
Se
1.
2.
3.
4.

basa en las siguientes suposiciones:

La adsorcin es monomolecular
Las posiciones o sitios de adsorcin son
equivalentes y la superficie es uniforme
La ocupacin es independiente de si hay
o no posiciones prximas ocupadas
El calor de adsorcin es independiente
del recubrimiento de la superficie

ISOTERMA DE ADSORCIN DE
LANGMUIR
Se

hace una derivacin cintica

en la que se igualan las
velocidades de adsorcin y
desorcin obteniendo una
expresin que representa el
equilibrio de adsorcin.
Si el equilibrio dinmico es
A(g) + M(superfici
e)

kads
kdes

AM(superfici
e)

ISOTERMA DE ADSORCIN DE
LANGMUIR
La

velocidad de cambio de la superficie

cubierta debida a la adsorcin es
proporcional a la presin parcial P del
gas A y el nmero de sitios vacos
N(1-)

d
k ads PN (1 )
dt

ISOTERMA DE ADSORCIN DE
LANGMUIR
La

velocidad debida a la
desorcin es proporcional al
nmero de especies
adsorbidas N

d
k des N
dt

ISOTERMA DE ADSORCIN DE
LANGMUIR
Al

equilibrio la suma de las

dos velocidades es cero:
k ads PN (1 ) k des N 0

k ads PN k ads PN k des N 0

k ads PN N (k ads P k des ) 0 N

k ads P (k ads P k des ) 0

ISOTERMA DE ADSORCIN DE
LANGMUIR
Despejando

Si se define

k ads P
k ads P k des
k ads
K
k des

y se sustituye en la ecuacin
anterior, se obtiene
KP

KP 1

ISOTERMA DE ADSORCIN DE
LANGMUIR
Y como
V

Vm

V
KP

Vm KP 1

Se reacomoda la ecuacin
para finalmente quedar
como
P
P
1

Vm

Vm K

ISOTERMA DE ADSORCIN DE
LANGMUIR
La cual al graficar P/V contra
P da como resultado la
siguiente grfica
P
V

1
Vm

1
Vm K

ISOTERMA DE ADSORCIN DE
LANGMUIR
Muchas

de las isotermas experimentales se

ajustan ala isoterma de Langmuir.
La desventaja de esta isoterma radica en la
suposicin de que el calor de adsorcin es
independiente del recubrimiento de la
superficie.
Las superficies slidas tienden a ser de
naturaleza no uniforme, con sitios ms
activos y menos activos.
La adsorcin tendr lugar primero en los
sitios ms activos y se har menos
exotrmica conforme el recubrimiento vaya
aumentando.


ISOTERMA DE ADSORCIN DE
B.E.T. (Brunauer, Emmett y
Teller)
La

ecuacin de adsorcin de BET se

utiliza para la adsorcin
multimolecular.
La teora de Brunauer, Emmett y
Teller es una extensin del
tratamiento de Langmuir para
explicar la adsorcin en multicapa
sobre la superficie de slidos no
porosos.


ISOTERMA DE ADSORCIN DE
B.E.T. (Brunauer, Emmett y
Teller)
La

ecuacin de BET se obtiene

igualando las velocidades de
evaporacin y condensacin para
las distintas capas moleculares
adsorbidas y se basa en la
suposicin que para la primera
H 1 de
capa se tiene un calor
adsorcin
del vapor y para la
segunda y siguientes corresponde
H L
al calor de licuefaccin
.


ISOTERMA DE ADSORCIN DE
B.E.T. (Brunauer, Emmett y
Teller)
La ecuacin se escribe como
P
1
(c 1) P

V ( P0 P ) Vm c
Vm c P0
Donde P0 es la presin de vapor
de saturacin, Vm es la capacidad
lmite de la monocapa y

c exp H L H 1 / RT


ISOTERMA DE ADSORCIN DE
B.E.T. (Brunauer, Emmett y
Teller)
La

ecuacin de BET se modifica de tal

forma que pueda utilizarse en el caso
de tener slidos porosos. Si la adsorcin
se limita a n capas moleculares (donde
n est relacionada con el tamao de los
poros), se obtiene la ecuacin

Vm cx 1 ( n 1) x n nx n 1
V
(1 x) 1 (c 1) x cx n 1
donde

P
x
P0


ISOTERMA DE ADSORCIN DE
B.E.T. (Brunauer, Emmett y
Teller)
La capacidad de la monocapa Vm es un parmetro
que permite el clculo del rea superficial del
adsorbente si el rea que ocupa cada molcula de
adsorbato es un valor conocido.

Si la ecuacin de BET se ajusta a una

P
isoterma del tipo II, alP representar
frente
V ( P0 P )

P0

a
(c 1)
se obtiene una lnea recta de pendiente
Vm c
1

y ordenada al
origen

Vm c


ISOTERMA DE ADSORCIN DE
B.E.T. (Brunauer, Emmett y
Teller)
Es decir

1
Vm
pendiente ordenada
P
V ( P0 P)

1
Vm c

(c 1)
Vm c

P/P0

A partir del valor de Vm a STP, se

puede calcular Nm que corresponde
al nmero de molculas requeridas
para cubrir una masa unitaria con
una monocapa

Una vez conocido este valor si el rea

por molcula (a) se conoce tambin,
se puede calcular el rea por unidad
de masa del material mediante:

Este mtodo es til para

determinar el rea de la
superficie de un slido
finamente dividido.