ECUACIN GENERAL DE LOS GASES IDEALES

Para una misma masa gaseosa (por tanto, el nmero de moles

(n) es constante; n=cte), podemos afirmar que existe una
constante directamente proporcional a la presin y volumen del
gas, e inversamente proporcional a su temperatura.

Procesos gaseosos particulares:

Ley de Boyle-Mariotte
Ley de Charles
Ley Gay-Lussac
Ley de Avogadro

Ley de Boyle-Mariotte (T=cte)

Relaciona el volumen y la presin de una cierta cantidad de
gas mantenida a temperatura constante.
La ley dice que el volumen es inversamente proporcional a la
presin:
Donde:
= Presin Inicial
= Presin Final
= Volumen Inicial
= Volumen Final

Ley de Boyle-Mariotte (T=cte)

Este proceso se observa cuando en un pistn que

contiene un gas, despus de suministrarle calor y producir
cambios tanto en la presin como en el volumen su
temperatura permanece constante.
3

Ley de Charles (P=cte)

Establece que a una presin constante, al aumentar la
temperatura, el volumen del gas aumenta y al disminuir la
temperatura el volumen del gas disminuye. Esto se debe a
que "temperatura" significa movimiento de las partculas. As
que, a mayor movimiento de las partculas (temperatura),
mayor volumen del gas.
Adems puede expresarse como:

Ej: Ebullicin del agua en

un recipiente abierto.
Como el contenedor est
abierto, el proceso se
efecta
a
presin
atmosfrica constante.

Proceso isocoro (Ley de Gay-Lussac)

(V=cte)

Ej: El proceso trmico que se desarrolla en una olla presin de

uso domstico, desde el momento que se coloca al fuego hasta
que escapa por primera vez aire a travs de la vlvula

Ley de Avogadro
La Ley de Avogadro fue expuesta por Amedeo Avogadro.
Asegura que en un proceso a presin y temperatura constante
(isbaro e isotermo), el volumen de cualquier gas es
proporcional al nmero de moles presente, de tal modo que:
(T, P ctes.)

La ley de Avogadro se puede anunciar de este modo :

El volumen que ocupa un mol de cualquier gas ideal a una
temperatura y presin dadas siempre es el mismo.
Un mol de cualquier gas ideal a una temperatura de 0 C
(273,15 K) y una presin de 1013,25 KPa ocupa un volumen
de 22,4140 litros

TRABAJO EN LOS GASES IDEALES

A) Trabajo a volumen constante

2
W1 2 P.dV
1
W1 2 0

dV=0 porque V=cte

B) Trabajo a presin constante

2
2
W1 2 P.dV P dV P (V 2V1 )
1
1
W1 2 P(V 2V1)

10

C) Trabajo a temperatura constante

PV = cte = P1V1 = P2V2

P1.V 1
cte
P

V
V
2
2
cte
W1 2 P.dV
.dV
1
1 V

V2
V2
W1 2 ( P1V1 ) ln(
) m.R.T . ln(
)
V1
V1
11

D) Trabajo en un proceso isentrpico (adiabtico)

Un proceso isentrpico se da cuando un fluido gaseoso se
expande o comprime a entropa constante.

PVk = cte = P1V1k = P2V2k

P

W1 2

cte
Vk

P1.V k

1
Vk

2
P.dV

P2.V k

2
Vk

cte

k
V
1

.dV

cte
W1 2
(V1 k V1 k )
2
1
1 k

P2 .V2 P1.V1
1 k
12

Ecuaciones del proceso isentrpico (adiabtico)

P1V1k = P2V2k
P1 V2

P2 V1

V1 P2

V2 P1

1/k

V2
P1
T1.V2

P2
T2 .V1
V1

P1.V1 = R.T1
P2.V2 = R.T2

T1

T2

k
1
T2 k 1
V2
V1

V1
V2
T1

13

E) Trabajo en un proceso politrpico

Un proceso politrpico se da cuando un fluido gaseoso se
expande o comprime de manera tal que la presin y el volumen
cambian proporcionalmente de forma tal, que:

PVn = cte = P1V1n = P2V2n

n
n
P
.
V
P
.
V
cte
1 1
2 2
P

Vn
Vn
Vn
W1 2

W1 2

2
P.dV

cte

n
V
1

Una
transformacin
politrpica es un cambio de
estado en el que varan
todas
las
propiedades
(presin,
volumen,
temperatura,
entropa,
entalpia, etc.).

.dV

cte

(V1 n V1 n )
2
1
1 n

P2 .V2 P1.V1
W
1 n

14

P2 .V2 P1.V1
W1 2
1 n
Adems se cumple:

n 1
n 1
T2
P2 n
V1

T
P
V
1
1
2

Diagrama P-V donde se ilustran los procesos de gases

P

P=cte
P: presin

T=cte

T: temperatura

V=cte

V: volumen

PVn=cte

15

ENTALPIA

Es el calor absorbido o liberado por un sistema durante un

proceso a presin constante.
La entalpa se puede imaginar como una medida de la
energa que un sistema puede dar en forma de calor.
Como es imposible determinar la entalpa de una sustancia,
lo que se mide realmente es el cambio de entalpa H o
entalpa de reaccin.
H = entalpa
PV
H U
U = energa interna
J
P = presin del sistema
V = volumen del sistema
J = equivalente mecnico de calor.
Cp , Cv = Calor especfico a presin y volumen constante
16

Equivalente mecnico del calor (J)

Es la cantidad de calor correspondiente a una cantidad dada
de energa cintica (movimiento) o potencial (elevacin o
descenso de un cuerpo).

La cantidad de calor producida

por la friccin entre cuerpos,
sean lquidos o slidos siempre
es proporcional a la cantidad de
trabajo mecnico suministrado.

17

Es la equivalencia entre dos unidades en que se mide la

energa: la kilocalora [kcal] (empleada para medir la cantidad
de calor) y los kilogramos fuerza - metro [kgfm] (empleada
para medir el trabajo mecnico).
1 cal=4.187 J

18

VARIACIN DE LA ENTALPIA

H H 2 H1
P2V2
P1V1
H (U 2
) (U1
)
J
J
P2V2 P1V1
H U 2 U1 (
)
J
PV
H U
J
dPV
dH dU
J
PdV VdP
dH dU

J
J

H2: Entalpia final

H1: Entalpia inicial

19

Si integramos:

dH

dU

H U Wexp

PdV

V .dp
J

VdP
J
H = H2 H1
H2: Entalpia final
H1: Entalpia inicial

H= variacin de la entapia
U= variacin de la energa interna
Wexp= trabajo de expansin
= energa cintica
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VARIACIN DE LA ENTALPA (H) A DISTINTAS CONDICIONES.

H en proceso a presin constante (isobrico)

H U Wexp
H U Wexp
Se sabe que:

V .dp
J

Wexp= trabajo de expansin

Q=U + Wexp
H = Q = U + Wexp

En el caso de sistemas de masa constante que experimentan

procesos interiormente reversibles:

H m. C p .dT
H = m. Cp. (T2-T1)

21

H en proceso a volumen constante (isomtrico)

0

H U Wexp
H U

V .dp
J

V .dp
J

En el caso de sistemas de masa constante que experimentan

procesos interiormente reversibles:

H m. C p .dT
H = m. Cp. (T2-T1)
H en proceso a temperatura constante
H = 0

22

H en proceso isentropico (entropia constante)

En el caso de sistemas de masa constante que experimentan
procesos interiormente reversibles:

H m. C p .dT
H = m. Cp. (T2-T1)
H en proceso politropico (P.Vn constante)
En el caso de sistemas de masa constante que experimentan
procesos interiormente reversibles:

H m. C p .dT
H = m. Cp. (T2-T1)

23

CALOR
Es una forma transicional de energa.
Calor sensible (Qs)

Tipos de calores

Calor latente ()

Q= m.Ce.T.

Q= calor
m= masa
Ce= calor especfico
T= variacin de la temperatura

(T)

Qs

Qs

calor

24

 = (calor latente) es el calor que se necesita para pasar de

un estado a otro sin cambiar la T.
Qs = (calor sensible) es el calor que se requiere para pasar de
un estado a otro cambiando la T.

25

Calor latente: Es el calor que absorbe o cede un cuerpo

manteniendo constante su temperatura pero no su estado.
Clases de calor latente
Calor latente de fusin
Calor latente de evaporacin

26

Calor latente de fusin

Es la cantidad de energa absorbida durante la fusin
(paso de slido a lquido). Dicha energa es equivalente a
la cantidad de energa liberada durante la congelacin
(paso de lquido a slido).
Calor latente de evaporacin
Es la cantidad de energa absorbida durante la
evaporacin (paso de lquido a gas). Dicha energa es
equivalente a la energa liberada durante la condensacin
(paso de gas a lquido).
Calor sensible: Es el calor que absorbe o cede un cuerpo
manteniendo constante su estado pero no su temperatura.
27

28

CALOR (Q) DE GASES IDEALES A DISTINTAS CONDICIONES.

Q en proceso a volumen constante (isomtrico)

Q m.

C v .dT m.C v .(T2 T1)

Q en proceso a presin constante (isobrico)

Q m.

Cp .dT m.Cp .(T2 T1)

Q en proceso a temperatura constante (isotermico)

Q m.

V2
T.ds P1.V1.ln
V1

29

Q en proceso a entropia constante (isotermico)

Q0
Q en proceso politropico (P.Vn constante)

Q m.

cn . dT

Q m.Cn .(T2 T1)

Cn : calor especifico en un proceso politrpico

30

CAPACIDAD CALORIFICAS MOLARES DE LOS GASES

Se llama capacidad calorfica de cualquier sistema, a la
cantidad de calor requerida para elevar en un grado la
temperatura del sistema.
Si la masa del material es un mol se le designa como capacidad
calorfica molar y si es un gramo se llama calor especfico.
Clases de calores especficos:
Calor especfico a volumen constante (Cv).
Calor especfico a presin constante (Cp).

31

Calor especfico a volumen constante (Cv).

Es la energa requerida para elevar en un grado la temperatura
de una unidad de masa de una sustancia cuando el volumen se
mantiene constante.
Mediante este proceso se logra aumentar la energa cintica de
las molculas, lo que da origen a un aumento de la presin del
gas. El calentamiento se realiza en un recipiente cerrado.

32

Calor especfico a presin constante (Cp).

Es la energa requerida para elevar en un grado la temperatura
de una unidad de masa de una sustancia cuando la presin se
mantiene constante.
El calentamiento se realiza en recipiente abierto debido a un
aumento del volumen.
Se cumple:

Cp>Cv
Cp es siempre mayor que Cv porque a presin constante se
permite que el sistema se expanda y la energa para este
trabajo de expansin tambin debe ser suministrada al sistema.
33

Cv =Esta relacionado con los cambios de energa interna de

una sustancia.
Cp =Esta relacionado con los cambios de entalpa
Relaciones de calores especficos de gases ideales
Cp= Cv+ R (kJ/kg.K)
R=constante del gas

Cp
Cv

K=relacin de calores especficos.

Para sustancias incomprensibles (lquidos y slidos)
Cp= Cv= C (kJ/kg.K)
34

CALOR ESPECFICO DE ALGUNOS GASES A 27C

Gas

Cp

Cv

Aire

1.005

0.718

1.400

Butano

1.7164

1.5734

1.091

Dixido de carbono

0.846

0.657

1.289

Etileno

1.5482

1.2518

1.237

Helio

5.1926

3.1156

1.667

Metano

2.2537

1.7354

1.299

Nitrgeno

1.039

0.743

1.400

Oxgeno

0.918

0.658

1.395

Vapor

1.8723

1.4108

1.327

35

El calor especfico en un proceso isentrpico es cero.

El calor especfico en un proceso politrpico esta representada
por la siguiente ecuacin:

Cn

k n
Cv .

1 n

Deduccin de Cn en un proceso politrpico

En un proceso politrpico existe cesin o suministro de calor,
que varia proporcionalmente a la temperatura:
dQ = Cn.dT

c=constante de proporcionalidad

Por la primera ley de la termodinmica

dQ = dU + dW
dQ = Cv.dT + p.dV

36

Igualando:

Derivando la ecuacin de estado

Cv.dT + p.dV = Cn.dT

p.V = R.T

dT.(Cv Cn) = -p.dV

dT =

dT=

-p.dV
Cv -Cn

dT =

p.dV
Cn -Cv

p.dV + V.dp
R

Igualando y

p.dV
Cn -Cv

p.dV + V.dp
R

Reordenando la ecuacin anterior:

p.dV.R = p.dV.(Cn-Cv) + V.dp.(Cn-Cv)
p.dV. [R - (Cn-Cv)] = V.dp.(Cn-Cv)
p.dV. [R Cn+Cv] = V.dp.(Cn-Cv)
37

p.dV. [R Cn+Cv] = V.dp.(Cn-Cv)

Como : R + Cv = Cp se tiene:
p.dV.(Cp-Cn) = V.dp.(Cn-Cv)
Ordenando:
Cp-Cn dV
dp
.
=
Cn-Cv V
p
n

Haciendo Cp=k.Cv
n=

k.Cv - Cn
Cv - Cn

n.Cv - n.Cn = k.Cv - Cn

Cn.(1-n) = Cv.(k-n)
Cn =

Cv.(k-n)
(n-1)

38