UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CENTRO

FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA

DEPARTAMENTO DE QUIMICA, INGENIERIA Y TECNOLOGIA

QUIMICA GENERAL II
EQUILIBRIO QUIMICO
Ms. ABEL INGA DIAZ

2012

EQUILIBRIO
A nivel molecular impera el cambio.
Continuamente chocan unas molculas con
otras, si la colisin tiene suficiente energa y
las especies presentes son qumicamente
afines, ocurre una reaccin y se forman uno o
ms productos.
Si nosotros pensamos, que cuando se
consumen los reactivos la reaccin ha
terminado, que no hay ms transformaciones
a nivel molecular, estaremos equivocados.

Pasado un tiempo al aumentar la cantidad de

molculas de productos los choques entre
ellas se vuelven ms probables, ocurre
entonces una reaccin en sentido inverso, se
forman nuevamente los reactivos originales.
Cuando finalmente la mezcla de reaccin deja
de cambiar, lo que sucede es que el trnsito
de reactivos a productos tiene en ese
momento la misma velocidad que el trnsito
de productos a reactivos. Se ha alcanzado el
equilibrio
qumico.

En ciertas reacciones qumicas se observa que los

reactivos no llegan a consumirse totalmente.
Con frecuencia las reacciones qumicas se detienen
antes de completarse. Tales reacciones son
reversibles.
Es decir, los reactivos originales forman productos,
pero
entonces
los
productos
reaccionan
nuevamente con ellos mismos para dar los
reactivos
originales.
Ocurren dos reacciones opuestas y el resultado
eventual, es una mezcla de reactivos y productos
en concentraciones definidas, ms que una simple
mezcla de productos.

Al igual que la fuente de agua, el equilibrio qumico

se caracteriza por dos procesos opuestos que se
llevan
a
cabo
con
la
misma
velocidad.
El equilibrio qumico es un proceso dinmico, en el
que microscpicamente hay un cambio (los reactivos
se transforman en productos a la misma velocidad
que los productos se transforman en reactivos) que
macroscpicamente,
es
indetectable
(las
concentraciones de las especies en la mezcla de
reaccin no varan). Para alcanzar el equilibrio, ni los
reactivos ni los productos escapan del sistema.

El tetraxido de dinitrgeno,
N2O4, es una sustancia incolora
que se descompone cuando se
calienta para dar dixido de
nitrgeno, NO2, una sustancia de
color caf.

Si calentamos N2O2(g) por encima de la

temperatura ambiente, se descompone
a NO2(g), el cual puede ser detectado por
la intensidad creciente del color caf:
N2O4(g)
directa

NO2(g) + NO2(g)

reaccin

Una vez producido el NO2(g) puede

reaccionar para volver a formar N2O4(g):
NO2(g) + NO2(g)
inversa

N2O4(g) reaccin

Estas reacciones son elementales,

entonces sus ecuaciones de
velocidad sern:
Reaccin directa: vd = kb[N2O4]
Reaccin inversa: vi = ki[NO2]2

EQUILIBRIO: ARGUMENTO
TERMODINAMICO
Para una reaccin en condiciones no
estndar:
G=G0+RT InQ
cuando se alcanza el equilibrio
termodinmico la
energa libre deja de
cambiar:
G=0
Q=k
Entonces: G0=-RT Ink

K es la constante de equilibrio
termodinmico, para reacciones
que involucran slo gases, las
actividades de los gases se
expresan en trminos de presiones
parciales, en atmsferas, y la
constante
de
equilibrio
se
denomina kp, mientras que para las
reacciones en soluciones lquidas,
las actividades de os solutos se
expresan en molaridades y la
constante
de
equilibrio
se

La constante de equilibrio para una

determinada reaccin o proceso depende
de:
La estequiometria de la reaccin qumica,
no de su mecanismo.
Las concentraciones en el equilibrio, de
las especies participantes.
La temperatura de reaccin, si cambia la
temperatura, cambia el valor de la
constante de equilibrio.

EQUILIBRIO HOMOGNEO

 En general los valores de Kp ,Kc y

Kx son diferentes entre s.
En el caso excepcional que
n=0, se cumple que: Kp=Kc=Kx
Se considera que las constantes
de equilibrio son cantidades
adimensionales.

EQUILIBRIO HETEROGNEO

En consecuencia; para la reaccin dada, sus constantes

de equilibrio seran:
Kp=PCO2
Kc=[CO2]eq
El valor de K no depende de las cantidades de CaCO3(s) y
CaO(s) presentes, siempre y cuando algo de cada uno de
ellos

se

encuentre en

observar en el grfico:

el

equilibrio,

como se

puede

A pesar de que los slidos y lquidos

puros no aparecen en la expresin de la
constante, stos deben estar presentes
para que se establezca el equilibrio.

PREDICCIN DEL SENTIDO DE LA

REACCIN
Para determinar en qu direccin la reaccin neta,
para alcanzar el equilibrio, se comparan los valores
de Q y K, dando lugar a tres posibles situaciones:
Q > Kpara alcanzar el equilibrio, los productos
deben transformarse en reactivos, de modo que
el sistema procede de derecha a izquierda (los
productos se consumen y se forman reactivos).
Q = Kel sistema est en equilibrio.
Q < Kpara alcanzar el equilibrio, los reactivos
deben transformarse en productos, de modo que
el sistema procede de izquierda a derecha (los
reactivos se consumen y se forman productos).

En el siguiente ejemplo, suponga que ponemos

una mezcla de 2,00 moles de H2 1,00 mol de
N2 2,00 moles de NH3 en un recipiente de un
litro a 472 C. Determine si el N2 y el H2
reaccionarn para formar ms NH3 segn la
siguiente reaccin:
N2(g) + 3H2(g)

2NH3(g)

Kc(472 C)=0,105

PRINCIPIO DE LE CHATELIER
El equilibrio qumico representa un balance entre
las reacciones directa e inversa. Las variaciones en
las condiciones experimentales pueden alterar el
balance y desplazar la posicin de equilibrio
haciendo que se forme mayor o menor cantidad del
producto deseado.
La variacin de uno de varios de los siguientes
factores pueden alterar la condicin de equilibrio:
Temperatura
Presin
Volumen
Concentracin de reactantes o productos

El principio de Le Chatelier establece que

si un sistema en equilibrio se somete a un
cambio de condiciones, se desplazar
hacia una nueva posicin de equilibrio de
modo que se cancela parcialmente el
efecto del cambio.

Variacin de la Concentracin
Cuando aumenta la concentracin de una
sustancia en equilibrio que se encuentra
en un sistema en equilibrio: el sistema se
desplazar para utilizar parcialmente la
sustancia que se adicion.
La disminucin ocasionar que el sistema
se
desplace
para
reemplazar
parcialmente la sustancia que se
removi.

variacin de la Presin
Si aumenta la presin de un sistema
gaseoso en equilibrio, el sistema se
desplaza hacia donde hay menor nmero de
moles.
Si la presin de un sistema gaseoso en
equilibrio disminuye, el sistema se desplaza
hacia donde hay mayor nmero de moles.

Variacin de la Temperatura
Si se incrementa la temperatura, se favorece el
sentido endotrmico de la reaccin.
Una disminucin de la temperatura, favorece el
sentido exotrmico de la reaccin.

Variacin del Volumen

Para reacciones en las cuales existen un cambio
en el nmero de molculas gaseosas:
Una disminucin del volumen favorece el sentido
de la reaccin que produce menos molculas.
Un incremento del volumen favorece el sentido
de la reaccin que produce ms molculas.

Por ejemplo, para la siguiente

reaccin:
CO(g) + 3H2(g) CH4(g) + H2O(g)


Efecto del Catalizador
Un catalizador incrementa la rapidez con la que se alcanza el
equilibrio, pero no modifica la composicin de la mezcla, por lo
tanto, no afecta el valor de la constante de equilibrio.

La hipoxia, "mal de pund" o "soroche"

Subir a una montaa o viajar al Cuzco (3300 msnm)
puede producir el denominado soroche (deficiencia de
oxgeno en los tejidos, cuyos sntomas son mareos,
vmitos y cansancio). La razn es que a esas alturas
la concentracin de O2 en la atmsfera es menor, lo
que origina que baje su concentracin en la sangre.
El equilibrio hemoglobina-oxgeno:
Hb(ac) + O2(ac)

HbO2(ac)

Se altera por esta disminucin, pues al mantenerse

constante , una disminucin de [O2] implica una
menor concentracin de hemoglobina oxigenada. Para
suplir esta deficiencia, el cuerpo aumenta la
produccin de hemoglobina, [Hb], y de esta manera
se vence el soroche en unos das.
Los habitantes de las ciudades altas llegan a tener

El Proceso Haber
De las pocas reacciones qumicas que los seres
humanos han aprendido a llevar a cabo y
controlar para sus propios fines, la sntesis del
amonaco a partir del nitrgeno atmosfrico es
una de las ms importantes.
En 1912, el qumico alemn Fritz Haber desarroll
un proceso y Karl Bosch el equipo necesario para
la produccin industrial del amonaco. El proceso
Haber proporciona un ejemplo histricamente
interesante del complejo impacto de la qumica
en nuestras vidas.
Al inicio de la Primera Guerra Mundial en 1914, el
bloqueo naval aliado a Sudamrica cort el
suministro de los compuestos nitrogenados
necesarios para fabricar explosivos. Alemania,

El proceso Haber permiti a Alemania continuar

produciendo explosivos, y los expertos estiman que la
Primera Guerra Mundial habra terminado varios aos
antes, de no haberse producido este hecho.
De estos desafortunados inicios, como un factor
importante en las guerras internacionales, el proceso
Haber se ha convertido en la principal fuente mundial de
amonaco, que permiti fabricar fertilizantes, que
aumentaron el rendimiento de los cultivos y salv de morir
de hambre a millones de personas.
Por esta y otras importantes investigaciones se le otorg a
Fritz Haber, el Premio Nobel de Qumica en 1918.
Sin embargo, irnicamente, quien apoyara con entusiasmo
patritico los esfuerzos blicos de su pas, fue expulsado
de Alemania en 1933 por ser judo.

El proceso Haber consiste en mezclar N2(g) y H2(g) en

un tanque de alta presin en presencia de un
catalizador a una elevada temperatura. En estas
condiciones, los dos gases reaccionan para formar
amonaco:
N2(g) + 3H2(g)

2NH3(g)

En cierto punto la reaccin parece detenerse, y los

tres componentes de la mezcla estn presentes en
forma simultnea, la reaccin ha alcanzado el
equilibrio. Las cantidades relativas de N2(g), H2(g) y NH3(g)
no dependen de la cantidad de catalizador existente,
pero s de las cantidades relativas de N2(g) y H2(g) al
inicio de la reaccin.

Por otra parte, si se pone slo amonaco en el

tanque de alta presin, en las mismas condiciones
de reaccin, se obtiene al cabo de un tiempo,
nuevamente una mezcla de N2(g), H2(g) y NH3(g)
en equilibrio.
En el equilibrio, las concentraciones relativas de
N2(g), H2(g) y NH3(g) son las mismas, sin que
importe si la mezcla inicial tiene una proporcin
molar 3:1 de H2(g) y N2(g) o si era NH3(g) puro.
La condicin de equilibrio se puede alcanzar desde
uno u otro sentido.

La formacin de NH3 es exotrmica:

N2(g) + 3H2(g)

2NH3(g) H= - 92,6kJ

Como
la
velocidad
de
la
reaccin
es
extremadamente lenta (a presin y temperatura
constante,
la
velocidad
de
reaccin
es
prcticamente cero), sin embargo Kc es mucho
mayor que para que una reaccin resulte una
operacin prctica a escala industrial, debe ocurrir
a una velocidad apreciable y tener un alto
rendimiento del producto deseado.
Despus de probar diferentes condiciones de
reaccin, Fritz Haber descubri que el hierro en un
pequeo porcentaje de xidos de potasio y aluminio
catalizan la reaccin a ms o menos C. Las

CLCULO DE LAS CONCENTRACIONES EN EL

EQUILIBRIO

Si se conoce la constante de equilibrio para una

reaccin determinada, se pueden calcular las
concentraciones de la mezcla en equilibrio a
partir de las concentraciones iniciales.
Para la reaccin:

H2(g) + CO2(g) H2O(g) + CO(g)

Kc es 0,771 a 750C. Si colocamos 0,0100 moles
de H2 y 0,0100 moles de CO2 en un recipiente de
2 L a 750 C, podemos calcular las
concentraciones de cada especie en el equilibrio:

Para determinar las concentraciones en el

equilibrio debemos tener en cuenta los siguientes
pasos:
Determinar las concentraciones iniciales.
Hacer el cambio estequiomtrico: expresar las
concentraciones de equilibrio de todas las
especies en trminos de las concentraciones
iniciales y una sola variable X que representa el
cambio de concentracin.
Escribir la expresin de la constante de equilibrio
en trminos de las concentraciones de equilibrio.
Si se conoce el valor de la constante de
equilibrio, despejar y obtener el valor de X.

Calcular las concentraciones de equilibrio.

El grado de reaccin indica en qu proporcin se
convirti un reactivo en producto: que tambin puede
expresarse en trminos de porcentaje de reaccin: 100

Tener en cuenta que:

Con frecuencia se llega a expresiones cuadrticas para X:
Si uno de los valores de X es negativo, se descarta
Si los datos son positivos, elegir el que sea menor que
las concentraciones iniciales.
Si el valor de K es del orden de 10-5 o menor que este, se
puede aproximar el valor de ([ ]0-X)=[ ]0

ACIDO Y BASES

Algunas
frutas
como
la
naranja
contienen cido ctrico.
El cido lctico est contenido en la
leche.
De otro lado, la palabra lcali proviene del
rabe al-qaliy, cuyo significado es ceniza de las
plantas. En un principio el nombre se aplic al
carbonato de potasio, K2CO3, que es uno de los
productos de la combustin de las plantas. Los
trminos lcali y base no son tan conocidos,
aunque muchos de los productos de limpieza
que se usan a diario, sean bases, como los
limpiadores con amonio, o la sosa custica que
se utiliza para destapar tuberas obstruidas.

Los cidos tienen sabor agrio, producen

efervescencia al ponerse en contacto con
algunos metales como el zinc, cambian el color
de ciertos extractos vegetales que se conocen
como indicadores y pierden todas esas
caractersticas cuando reaccionan con las
bases.
Las bases se caracterizan por tener sabor
amargo, son resbalosas al tacto, cambian a otra
coloracin los indicadores y de manera similar,
pierden sus propiedades cuando reaccionan con
los cidos.

Teoras cido Base

En la qumica moderna hay tres
formas de definir los cidos y los
bases, nosotros analizaremos slo
dos de ellas, teniendo en cuenta su
comportamiento al disolverlos en
agua pura.

Teora de Arrhenius
Un cido es una sustancia que cuando se disuelve en
agua produce iones hidrgeno, H +.
Una base es una sustancia que al disolverse en agua,
produce iones hidroxilo, OH -.
Por ejemplo, cuando el cloruro de hidrgeno gaseoso,
HCl, se disuelve en agua se disocia en iones
hidrgeno y iones cloruro:
HCl(g) H2OH+(ac) + Cl-(ac)
Esta solucin es lo conocemos como cido
clorhdrico, el cual es el responsable de la digestin
en el estmago.

Teora de Brnsted - Lowry

Un cido es una sustancia (molcula o ion) que
puede transferir un protn, H+, a otra sustancia.
Una base es una sustancia que puede aceptar un
protn

Fuerza de los cidos

La fuerza de los cidos est
determinada por su capacidad para
disociarse en iones en disolucin
acuosa. Se dice que un cido es
fuerte si est totalmente disociado y
es dbil si la disociacin es parcial:

Fuerza de las Bases

Los hidrxidos metlicos contienen iones
OH- en sus redes cristalinas, luego todos
son bases potencialmente fuertes. La
fuerza de los hidrxidos est determinada
la concentracin de iones OH- en al
disolucin.

Si observamos la expresin de kb podemos concluir que

conforme se incrementa la [OH-], aumentar el valor de kb y el
de . Cuanto mayor es el valor de , la base ser menos dbil,
y en consecuencia, mayor es el valor de kb.
Ciertos cidos son mejores donadores de protones que otros,
de igual manera, ciertas bases son mejores aceptoras de
protones que otras. Si disponemos los cidos en orden de su
capacidad para donar un protn, observamos algunos hechos
interesantes:
Cuanto ms fuerte es un cido, ms dbil es su base
conjugada.
Cuanto ms fuerte es una base, ms dbil es su cido
conjugado

Los cidos fuertes son aquellos que transfieren

totalmente sus protones al agua, y no dejan
molculas sin disociar en la solucin. Sus bases
conjugadas tienen una tendencia insignificante
a aceptar protones (bases sumamente dbiles).
Los cidos dbiles son los que se disocian
parcialmente en solucin acuosa, y por lo tanto
existe en al solucin, una mezcla de molculas
y sus iones componentes. Sus bases conjugadas
son bases dbiles, muestran poca capacidad
para quitar protones al agua, sin embargo son
comparativamente ms fuertes que los cidos
de donde provienen.

cidos fuertes:Se suponen disociados al 100%

en disolucin acuosa.
cidos dbiles:En el equilibrio hay una mezcla
de molculas de cido no ionizado, as como
de iones hidronio y de base conjugada.

Autoionizacin del Agua

El agua pura es neutra; no muestra las
propiedades de un cido ni de una base. Sin
embargo, esta neutralidad no quiere decir que
en el agua pura no existan iones H3O+ ni OH-.
Recordemos que en la definicin de BronstedLowry vimos que el agua puede comportarse ya
sea como cido o como base, dependiendo de
la especie con la que interacta:
tiene tomos de hidrgeno capaces de ser
cedidos a otra especie.
El tomo de oxgeno tiene pares libres capaces
de aceptar un protn.

Cuando al agua se le aade un cido, la

concentracin de iones H3O+ se incrementa, a la
vez que la concentracin de los iones OHdisminuye, de manera que el producto [H3O+]
[OH-] se mantenga constante. Esto provoca que
domine las propiedades cidas, o sea que la
concentracin de H3O+ sea mayor que la de los
iones OH-.
Por el contrario, si se aade una base al agua, es
la concentracin de iones OH- la que aumenta,
mientras que la de los iones H3O+ disminuye,
tornndose la solucin en bsica, donde la
concentracin de iones H3O+ es menor que la de
los iones OH-, de manera que el producto [H3O+]

Como la escala de pH es logartmica, una

diferencia de una unidad implica un cambio
en la acidez de 10 veces.
El pH indica la acidez de una disolucin,
mientras que la fuerza del cido est
caracterizada
por
su
porcentaje
de
disociacin (100 )