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Captulo 5: Los gases y la

teora cintico - molecular


5.1 Una perspectiva de los estados fsicos de la materia
5.2 La presin de los gases y cmo se mide
5.3 Las leyes de los gases y su fundamento experimental
5.4 Otras aplicaciones de la ley del gas ideal
5.5 La ley del gas ideal y estequiometra de reaccin
5.6 La teora cintico-molecular: Un modelo para el
comportamiento de los gases
5.7 Gases reales: Desviaciones del comportamiento ideal

Las interacciones
redox en la
biosfera atmsfera

(p. 180)

Algunos gases industriales importantes


Nombre - Frmula

Origen y uso

Metano (CH4)

depsitos naturales; combustible


domstico

Amoniaco (NH3)

del N2 + H2 ; fertilizantes y explosivos

Cloro(Cl2)

Electrlisis del agua de mar;


blanquedores y desinfectantes

Oxgeno (O2)

Aire licuado, manufactura de acero

Etileno (C2H4)

Descomposicin del gas natural por


altas temperaturas; plsticos

Tabla 5.1 (p. 181)

Los tres estados de la materia

Gas: Las molculas


estn separadas y llenan
el espacio posible

Fig. 5.1

Lquido: Las molculas


estn cerca y se mueven
relativamente entre s

Slido: Las molculas


estn cerca una de otra,
empacadas en un arreglo
regular, y se mueven muy
poco entre s

Caractersticas importantes de los gases


1) Los gases son altamente compresibles
Si una fuerza externa comprime una muestra de gas, ste disminuye
su volumen. Al eliminar esta fuerza externa se permite que el gas
aumente de volumen otra vez.
2) Los gases son trmicamente expandibles
Cuando una muestra de gas se calienta, su volumen aumenta, y
cuando se enfra su volumen disminuye.
3) Los gases tienen relativamente baja viscosidad
Los gases fluyen ms libremente que los lquidos y los slidos.
4) La mayora de los gases tienen densidades bajas
La densidad de un gas se expresa en unidades de gramos por litro,
mientras que las densidades de los lquidos y los slidos son en
gramos por mililitro, aproximadamente 1000 veces ms denso.
5) Los gases son infinitamente mezclables
Los gases se mezclan en cualquier proporcin, como en el aire, una
mezcla de muchos gases.

Sustancias que son gases en


condiciones normales
Sustancia

Helio
He
Nen
Ne
Argn
Ar
Hidrgeno
H2
Nitrgeno
N2
Monxido de nitrgeno
Oxgeno
O2
Cloruro de hidrgeno
Ozono
O3
Amoniaco
NH3
Metano
CH4

Frmula

MM(g/mol)

4.0
20.2
39.9
2.0
28.0
NO

30.0
32.0

HCL

36.5
48.0
17.0
16.0

Presin de la atmsfera
Llamada presin atmosfrica, o la fuerza ejercida sobre nosotros por
la atmsfera que se encuentra encima.

Una medida del peso de la atmsfera que presiona sobre nosotros.

Presin =

Fuerza
rea

Medida usando un barmetro Un dispositivo que puede medir el peso


de la atmsfera sobre nosotros

Efecto de la presin atmosfrica sobre los


objetos en la superficie terrestre

Fig. 5.2

Barmetro de mercurio
Vaco

Presin
debida a la
columna de
mercurio

Fig. 5.3

Mercurio

Presin
atmosfrica

Construccin de un barmetro
utilizando agua
Densidad del agua = 1.00 g/cm3
Densidad del mercurio= 13.6 g/cm3
Altura de la columna de agua = Hw

alturaagua
alturamercurio

Hw = altura de Hg x densidad del mercurio

densidad del agua


Hw = 760 mm Hg x 13.6/1.00 = 1.03 x 10 4 mm
Hw = 10.3 m = 33.8 ft

densidadmercurio

densidadagua

El misterio de la bomba de succin

Piston
P baja
Nivel del suelo

Nivel del agua subterrnea

(p. 183)

Dos tipos de manmetros

Extremo cerrado
Vaco

Matraz al
vaco

Fig. 5.4

Niveles de
mercurio
iguales

Extremo
abierto

Unidades comunes de presin


Unidad

Presin atmosfrica

pascal (Pa);
kilopascal(kPa)
atmsfera (atm)

1.01325 x 105 Pa
101.325 kPa
1 atm*

Milmetros de mercurio
( mm Hg )

760 mmHg*

torr

760 torr*

Libras por pulgada cuadrada 14.7 lb/in2


( psi or lb/in2 )
bar
1.01325 bar

Tabla 5.2 (p. 184)

Campo cientfico
Unidad SI; fsica,
qumica
qumica
qumica, medicina,
biologa
qumica
ingeniera
metorologa,
qumica, fsica

Conversin de unidades de presin


Problema: Un qumica toma una muestra de dixido de carbono de la
descomposicin de caliza (CaCO3) en un manmetro de salida cerrada,
la altura del mercurio es 341.6 mm Hg. Calcule la presin del CO2 en
torr, atmsferas, y kilopascals.
Plan: La presin est en mmHg, por lo tanto, usamos los factores de
conversin de la tabla 5.2. (p.184) para encontrar la presin en las otras
unidades.
Solucin: conversin de mmHg a torr:
1 torr
PCO2 (torr) = 341.6 mm Hg x
= 341.6 torr
1 mm Hg
conversin de torr a atm:
1 atm
PCO2( atm) = 341.6 torr x
= 0.4495 atm
760 torr
conversin de atm a kPa:
PCO2(kPa) = 0.4495 atm x 101.325 kPa = 45.54 kPa
1 atm

Ley de Boyle : Relacin P - V


La presin es inversamente proporcional al volumen
k
k

P=
o V=
o PV=k
V
P
Problemas de cambio de condiciones
si n y T son constantes
P1 V 1 = k
P2V2 = k

k = k
Entonces :

P1V1 = P2V2

Fig. 5.5

Volumen (mL)

Muestra de
gas (aire
atrapado)

Volumen (mL)

La relacin entre el volumen y la


presin de gas

Aplicacin de la ley de Boyle a problemas de gases


Problema: Una muestra de gas a una presin de 1.23 atm tiene un
volumen de 15.8 cm3, cul ser el volumen si la presin se incrementa
a 3.16 atm?
Plan: Comenzamos por convertir el volumen que est en cm3 a ml y
despus a litros, entonces hacemos el cambio de presin para obtener el
volumen final
V1 (cm3)
Solucin:
P1 = 1.23 atm
P2 = 3.16 atm
1cm3 = 1 mL
V1 = 15.8 cm3
V2 = desconocido
V1 (ml)
T y n permanecen constantes
1000mL = 1L
V1 = 15.8 cm3 x 1 mL3 x 1 L
= 0.0158 L
1 cm 1000mL
V1 (L)
V2 = V1 x P1 = 0.0158 L x 1.23 atm = 0.00615 L
3.16 atm
P2

x P1/P2
V2 (L)

Ley de Boyle Una burbuja de gas en el ocano


El submarino Alvin libera una burbuja de gas a una profundidad de
6000 ft en el ocano, como parte de una expedicin de investigacin
para estudiar el vulcanismo subacutico. Suponiendo que el ocano es
isotrmico (la misma temperatura en toda su extensin), se libera una
burbuja de gas que tiene un volumen inicial de 1.00 cm3, qu tamao
tendr en la superficie a una presin de 1.00 atm? (Asumiremos que la
densidad del agua de mar es 1.026 g/cm3, y usaremos la masa del Hg
en un barmetro para comparacin.)
Condiciones iniciales
Condiciones finales
V 1 = 1.00 cm3

V2 = ?

P1 = ?

P 2 = 1.00 atm

Continuacin del clculo


Presin en la
profundidad

= 6 x 103 ft x 0.3048 m x 100 cm x 1.026 g SH2O


1 ft
1m
1 cm3

Presin en la = 172,619.497 g presin de SH2O


profundidad
Para un barmetro de mercurio: 760 mm Hg = 1.00 atm, suponga que
la seccin cruzada de la columna del barmetro es 1 cm2.
La masa de mercurio en un barmetro es:
3
1.00
atm
10
mm
rea
1.00
cm
Hg x 172,619 g =
Presin =
x
x
x
760 mm Hg 1 cm
1 cm2
13.6 g Hg
Presin = 167 atm Debido a la presin atmosferica adicional = 168 atm
V1 x P1
1.00 cm3 x 168 atm
V2 =
=
= 168 cm3 = 0.168 litros
P2
1.00 atm

Ley de Boyle : Globo


Un globo tiene un volumen de 0.55 L al nivel del mar (1.0
atm) y puede elevarse a una altitud de 6.5 km, donde la
presin es 0.40 atm. Suponiendo que la temperatura
permanece constante (lo que obviamente no es cierto), cul
es el volumen final del globo?
P1 = 1.0 atm
P2 = 0.40 atm
V1 = 0.55 L
V2 = ?
V2 = V1 x P1/P2 = (0.55 L) x (1.0 atm / 0.40 atm)
V2 = 1.4 L

Ley de Charles - relacin V - T


La temperatura est relacionada directamente con el volumen
T es proporcional al volumen : T = kV
Problema de cambio de condiciones:
Dado que T/V = k
o T1 / V1 = T2 / V2
T1
V1

T2
V2

T1 = V1 x

o:
T2
V2

Las temperaturas deben ser expresadas en grados Kelvin para evitar


valores negativos

La relacin entre el volumen y la


temperatura de un gas

Volumen (L)

Tubo de
vidrio
Tapn del
mercurio

Muestra de
aire atrapada
Bao de hielo y agua:
0C (273 K)

Fig. 5.6

Calentador
Bao de agua hirviendo
100C (373 K)

Temperatura

Problema de la Ley de Charles


Una muestra de monxido de carbono, un gas venenoso,
ocupa 3.20 L a 125 oC. Calcule la temperatura (oC) a la cual
el gas ocupara 1.54 L si la presin permanece constante.
V1 = 3.20 L
T1 = 125oC = 398 K
V2 = 1.54 L
T2 = ?
T2 = T1 x ( V2 / V1)
T2 = 192 K

T2 = 398 K x 1.54 L = 192 K


3.20 L
oC = K - 273.15 = 192 - 273
oC = -81oC

Problema de la Ley de Charles


Un globo en la Antrtida est a la temperatura interior de una
construccin ( 75o F ) y tiene un volumen de 20.0 L . Cul ser
su volumen en el exterior donde la temperatura es -70 o F ?
V1 = 20.0 L
T1 = 75o F

V2 = ?
T2 = -70o F

Grados Celsius = ( o F - 32 ) 5/9


T1 = ( 75 - 32 )5/9 = 23.9o C

K = 23.9o C + 273.15 = 297.0 K


T2 = ( -70 - 32 ) 5/9 = - 56.7 o C

K = - 56.7o C + 273.15 = 216.4 K

Continuacin del problema del globo de


la Antrtida
V1 / T1 = V2 / T2
V2 = 20.0 L x

V2 = V1 x ( T2 / T1 )
216.4 K
297.0 K

V2 = 14.6 L
El globo se encoge de 20 L a 15 L !
Slo por estar en el exterior!

Aplicacin de la relacin Temperatura


Presin (Ley de Amontons)
Problema: Un tanque de cobre se comprime a una presin de 4.28 atm a
una temperatura de 0.185 oF. Cul ser la presin si la temperatura se
eleva a 95.6 oC?
Plan: El volumen del tanque no cambia. Y slo tenemos que tratar con
el cambio de la temperatura, y de la presin, entonces convierta a
unidades SI, y calcule el cambio en la presin a partir del cambio en la
temperatura.
Solucin:
P1 = P2
T1 = (0.185 oF - 32.0 oF)x 5/9 = -17.68 oC
T1
T2
T1 = -17.68 oC + 273.15 K = 255.47 K
T2 = 95.6 oC + 273.15 K = 368.8 K
P2 = P1 x T2 = ?
T1
368.8
K
P2 = 4.28 atm x
= 6.18 atm
255.47 K

Un experimento para estudiar la relacin


entre el volumen y la cantidad de un gas

Fig. 5.7

Ley de Avogadro
Cilindro A
Cilindro B

La respiracin y las leyes de los gases


La caja
torcica se
expande

El diagrama se contrae
(se mueve hacia abajo)

(p. 189)

Los pulmones se llenan de aire

Cambio de condiciones, sin


cambio en la cantidad de gas

PxV
T = constante

P1 x V1

T1

Por tanto, para el cambio


de condiciones:

P2 x V2

T2

Cambio de condiciones: Problema I


Una muestra de gas en el laboratorio tiene un volumen de
45.9 L a 25 oC y una presin de 743 mm Hg. Si la
temperatura se incrementa a 155 oC mediante el bombeo
(compresin) del gas a un nuevo vlumen de 3.10 ml, cul es
la presin?

P1= 743 mm Hg x1 atm/ 760 mm Hg=0.978 atm


P2 = ?
V1 = 45.9 L
V2 = 3.10 ml = 0.00310 L
T1 = 25 oC + 273 = 298 K
T2 = 155 oC + 273 = 428 K

Cambio de condiciones : Problema I


continuacin

P1 x V1
T1

P2 x V2
T2

( 0.978 atm) ( 45.9 L)

( 298 K)
P2 =

P2 (0.00310 L)
( 428 K)

( 428 K) ( 0.978 atm) ( 45.9 L)


( 298 K) ( 0.00310 L)

= 9.87 atm

Cambio de condiciones: Problema II


Un globo meteorolgico se libera en la superficie de la tierra.
Si el volumen fue de100 m3 en la superficie
( T = 25 oC, P
= 1 atm ) cul ser su volumen a la altura tope de 90,000 ft
donde la temperatura es - 90 oC y la presin es 15 mm Hg ?
Condiciones iniciales
Condiciones finales
V1 = 100 m3
V2 = ?
T1 = 25 oC + 273.15
T2 = -90 oC +273.15

= 298 K
= 183 K
P1 = 1.0 atm

P 2 = 15 mm Hg

760 mm Hg/ atm


P2= 0.0198 atm

Cambio de condiciones: Problema II


continuacin

P1 x V1
T1

V2 =

P2 x V2

T2

V2 =

( 1.0 atm) ( 100 m3) ( 183 K)


( 298 K) ( 0.0197 atm)

P1V1T2
T1P2
=

V2 = 3117.2282 m3 = 3,100 m3 o 30 veces el volumen!

Cambio de condiciones: Problema III


Cuntos litros de CO2 se forman a 1.00 atm y 900 oC si
5.00 L de Propano a 10.0 atm, y 25 oC se queman en
presencia del aire?
C3H8 (g) + 5 O2 (g) = 3 CO2 (g) + 4 H2O(g)
25 oC + 273 = 298 K
900 oC + 273 = 1173 K

Cambio de condiciones: Problema III


continuacin
V1 = 5.00 L
P1 = 10.0 atm
T1 = 298K
P1V1/T1 = P2V2/T2

V2 =

V2 = ?
P2 = 1.00 atm
T2 = 1173 K
V2 = V1P1T2/ P2T1

= 197 L

( 5.00 L) (10.00 atm) (1173 K)


VCO2 = (197 L C(3H
L CO( 2298
/ 1 LK)
C3H8) =
1.00
atm)
8) x (3
VCO2 = 591 L CO2

Ley de Avogadro - Cantidad y Volumen


La cantidad de gas (moles) es directamente proporcional al volumen
del gas
nV
o
n = kV
Para un problema de cambio de condiciones, tenemos las condiciones
iniciales y las condiciones finales , y debemos tener asimismo las
unidades.
n1 = moles iniciales de gas V1 = volumen inicial de gas
n2 = moles finales de gas
V2 = volumen final de gas
n1 =
V1

n2
V2

o:

n 1 = n2 x

V1
V2

Ley de Avogadro:
Volumen y cantidad de gas
Problema: El hexafluoruro de azufre es un gas utilizado para rastrear
los humos contaminantes en la atmsfera; si el volumen de 2.67 g de SF6
a1.143 atm y 28.5 oC es 2.93 m3, cul ser la masa de SF6 en un
contenedor cuyo volumen es 543.9 m3 a 1.143 atm y 28.5 oC?
Plan: Debido a que la temperatura y la presin son las mismas, ste es
un problema V n, por lo tanto, podemos usar la Ley de Avogadro para
calcular las moles del gas, y despus usar la masa molecular para
calcular su masa.
Solucin: Masa molar SF6 = 146.07 g/mol
2.67g SF6
= 0.0183 mol SF6
146.07g SF6/mol
3
V
543.9
m
2
n2 = n1 x
= 0.0183 mol SF6 x
= 3.39 mol SF6
3
2.93 m
V1
masa SF6 = 3.39 mol SF6 x 146.07 g SF6 / mol = 496 g SF6

Relacin Volumen cantidad de gas


Problema: Un globo contiene 1.14 moles (2.298g H2) de hidrgeno y
tiene un volumen de 28.75 L. Qu masa de hidrgeno debe ser
agregada al globo para incrementar su volumen a 112.46 litros?
Suponga que T y P son constantes.
Plan: El volumen y la cantidad de gas estn cambiando con la T y la P
constantes, entonces usaremos la Ley de Avogadro, y el formato del
cambio de condiciones.
Solucin:
n1 = 1.14 moles de H2
V1 = 28.75 L
T = constante
P = constante
n2 = 1.14 moles + ? moles
V2 = 112.46 L
n1 = n2
V1
V2

n2 = n1 x V2 = 1.14 moles de H2 x 112.46 L


28.75 L
V1
masa = moles x masa molecular
n2 = 4.4593 moles = 4.46 moles
masa = 4.46 moles x 2.016 g / mol
Masa = 8.99g - 2.30g = 6.69g
masa = 8.99 g H2 gaseoso
agregada

Temperatura y presin estndar (STP)


Se escogi un conjunto de condiciones estndar para hacer ms fcil
la comprensin de las leyes y el comportamiento de los gases.
Temperatura estndar = 00 C = 273.15 K
Presin estndar = 1 atmsfera = 760 mm de mercurio
A estas condiciones estndar, si se tiene 1.0 mol de un gas ste
ocupar un volumen molar estndar.

Volumen molar estndar = 22.414 litros = 22.4 L

Volumen molar estndar

Fig. 5.8

n = 1 mol

n = 1 mol

n = 1 mol

P = 1 atm (760 torr)

P = 1 atm (760 torr)

P = 1 atm (760 torr)

T = 0C (273 K)

T = 0C (273 K)

T = 0C (273 K)

V = 22.4 L

V = 22.4 L

V = 22.4 L

Nmero de partculas de
gas = 6.022 x 1023

Nmero de partculas de
gas = 6.022 x 1023

Nmero de partculas de
gas = 6.022 x 1023

Masa = 4.003 g

Masa = 28.02 g

Masa = 28.01 g

d = 0.179 g/L

d = 1.25 g/L

d = 1.25 g/L

El volumen de un mol de un gas ideal


comparado con algunos objetos familiares

Fig. 5.9

Gases ideales
Un gas ideal se define como aqul para el que tanto el
volumen de sus molculas, como la fuerza entre ellas, son
tan pequeos que no tienen ningn efecto en el
comportamiento del gas.
La ecuacin del gas ideal es:

PV=nRT
R = Constante del gas ideal
R = 8.314 J / mol K = 8.314 J mol-1 K-1
R = 0.08206 l atm mol-1 K-1

Variaciones en la ecuacin del gas


Durante los proceso qumicos y fsicos, alguna de las cuatro
variables en la ecuacin del gas ideal puede quedar fija.
Por tanto, PV=nRT puede ser redefinida para las variables
fijas:
Para una cantidad fija a una temperatura constante
P V = nRT = constante
Ley de Boyle
Para una cantidad fija a volumen constante
P / T = nR / V = constante Ley de Amontons
Para una cantidad fija a presin constante
V / T = nR / P = constante Ley de Charles
Para un volumen y una temperatura fijos
P / n = R T / V = constante Ley de Avogadro

Relacin entre la ley de los gases ideales


y las leyes individuales de los gases

fijos
nyT

LEY DEL GAS IDEAL


nRT
PV = nRT
o
V=
P
fijos
fijos
nyP
PyT

Ley de Boyle
constante
V=
P

Fig. 5.10

Ley de Charles

Ley de Avogadro

V = constante x T

V = constante x n

Evaluacin
constante
R, Constant,
del gas ideal
Evaluationde
ofla
the
Ideal Gas
R
Ideal
gas Equation
Ecuacin
del gas
ideal

PV = nRT

R=

PV
nT

A una temperatura y presin estndar, volumen molar = 22.4 L


P = 1.00 atm (por definicin)
T = 0 oC = 273.15 K (por definicin)
n = 1.00 mol (por definicin)

R=

(1.00 atm) ( 22.414 L) = 0.08206 L atm


( 1.00 mol) ( 273.15 K)
mol K

O a tres figuras significantes R = 0.0821

L atm
mol K

Valores de R (constante universal de los


gases) en diferentes unidades.
atm x L
R = 0.0821
mol x K
*

R = 62.36

torr x L
mol x K

3
kPa
x
dm
R = 8.314
mol x K
J**
R = 8.314
mol x K

* La mayora de los clculos en este texto usan los valores de R a 3


cifras significativas.
** J es la abreviacin de joule, la unidad de energa del SI. El joule es
una unidad derivada compuesta de las unidades bsicas Kg x m2/s2.

Tabla 5.3 (p. 191)

Ley del gas : Solucin por presin


Problema: Calcule la presin en un contenedor cuyo volumen es de
87.5 L y est lleno de 5.038 kg de xenon a una temperatura de18.8 oC.
Plan: Convierta toda la informacin a las unidades requeridas y
sustityalas por la ecuacin del gas ideal ( PV=nRT ).
Solucin:
nXe = 5038 g Xe
= 38.37014471 mol Xe
131.3 g Xe / mol
T = 18.8 oC + 273.15 K = 291.95 K
PV = nRT
P=

P = nRT
V

(38.37 mol )(0.0821 L atm)(291.95 K)


= 10.5108 atm = 10.5 atm
87.5 L (mol K)

Clculo del gas ideal - Nitrgeno


Calcule la presin existente en un contenedor con 375 g de gas
nitrgeno. El volumen del contenedor es de 0.150 m 3 y la
temperatura es de 36.0 oC.

n = 375 g N2/ 28.0 g N2 / mol = 13.4 mol N2


V = 0.150 m3 x 1000 L / m3 = 150 L
T = 36.0 oC + 273.15 = 309.2 K
PV=nRT
P= nRT/V

P=

P = 2.26 atm

( 13.4 mol) ( 0.08206 L atm/mol K) ( 309.2 K)


150 L

Masa de aire en un globo de aire


caliente - Parte I
Calcule la masa de aire en un globo esfrico de aire
caliente cuyo volumen es de 14,100 pies cbicos cuando
la temperatura del gas es de 86 oF y la presin es de748
mm Hg?
P = 748 mm Hg x 1atm / 760 mm Hg= 0.984 atm
V = 1.41 x 104 pies3x (12 in/1 pies)3x(2.54 cm/1 in)3 x
x (1ml/1 cm3) x ( 1L / 1000 cm3) =3.99 x 105L
T = oC =(86-32)5/9 = 30 oC
30 oC + 273 = 303 K

Masa de aire en un globo de aire


caliente - Parte II
PV = nRT

n = PV / RT

( 0.984 atm) ( 3.99 x 105 L)


n=
( 0.08206 L atm/mol K) ( 303 K )

= 1.58 x 104 mol

masa = 1.58 x 104 aire molar x 29 g aire/aire molar


= 4.58 x 105 g aire
= 458 Kg aire

Descomposicin del nitrgeno de


sodio- I
El nitrgeno de sodio (NaN3) se utiliza en algunas bolsas de
aire de los automviles. Calcule el volmen del gas nitrgeno
que se genera a 21 oC y 823 mm Hg por la descomposicin de
60.0 g de NaN3 .
2 NaN3 (s)

2 Na (s) + 3 N2 (g)

mol NaN3 = 60.0 g NaN3 / 65.02 g NaN3 / mol =


= 0.9228 mol NaN3
mol N2= 0.9228 mol NaN3x3 mol N2/2 mol NaN3
= 1.38 mol N2

Clculo del nitrgeno de sodio - II


PV = nRT

V =

V = nRT/P

( 1.38 mol) (0.08206 L atm / mol K) (294 K)


( 823 mm Hg / 760 mmHg / atm )

V = 30.8 litros

Problema de densidad del amoniaco


Calcule la densidad del gas amoniaco (NH3) en gramos por litro a 752
mm Hg y 55 oC.
Densidad = masa por volumen de unidad= g / L
P = 752 mm Hg x (1 atm/ 760 mm Hg) =0.989 atm
T = 55 oC + 273 = 328 K
n = masa / masa molar = g / M
d=

d = 0.626
L
P xg /M

R xT

( 0.989 atm) ( 17.03 g/mol)


( 0.08206 L atm/mol K) ( 328 K)

Clculo de la masa molar


n=

n=

Mass
masa
masa molar
PxV
masa
=
RxT
masa molar

Masa molar =

Masa x R x T
PxV

= MM

Determinacin de la masa molar de un


lquido voltil desconocido (mtodo
Dumas)

Tubo
capilar

V conocida
T conocida > punto
de ebullicin del
lquido

Fig. 5.11

Calentador

Mtodo Dumas de la masa molar


Problema: Un lquido voltil es puesto en un matraz cuyo volumen es
de 590.0 ml y se deja hervir hasta que desaparece todo el lquido y slo
permanece el vapor a una temperatura de 100.0 oC y presin de 736 mm
Hg. Si la masa del matraz antes y despus del experimento es de
148.375g y149.457 g, cul es la masa molar del lquido?
Plan: Use la ley del gas para calcular la masa molar del lquido.
Solucin:
1 atm
Presin = 736 mm Hg x
= 0.9684 atm
760 mm Hg
masa= 149.457g - 148.375g = 1.082 g

Masa molar =

(1.082 g)(0.0821 Latm/mol K)(373.2 K)


( 0.9684 atm)(0.590 L)

= 58.03 g/mol

Nota: el compuesto es acetona C3H6O = MM = 58g mol.

Clculo del peso molecular de un gas


Gas natural - metano
Problema: Se recoge una muestra de gas natural a 25.0 oC en un matraz
de 250.0 ml. Si la muestra tena una masa de 0.118 g a una presin de
550.0 Torr, cul es el peso molecular del gas?
Plan: Utilice la ley del gas ideal para calcular n, despus calcule la masa
molar.
Solucin:
P = 550.0 Torr x 1mm Hg x 1.00 atm
= 0.724 atm
1 Torr
760 mm Hg
V = 250.0 ml x 1.00 L = 0.250 L
1000 ml
T = 25.0 oC + 273.15 K = 298.2 K
n = (0.724 atm)(0.250 L)
(0.0821 L atm/mol K)(298.2 K)

n=

PV
RT

= 0.007393 mol

MM = 0.118 g / 0.007393 mol = 15.9 g/mol

Mezcla de gases
El comportamiento del gas depende en gran
medida del nmero, no de la identidad, de las
molculas.
La ecuacin del gas ideal se aplica a cada gas de
manera individual y a la mezcla total.
Todas las molculas de una muestra de gas ideal se
comportan exactamente igual.

Ley de Dalton de las presiones


parciales - I

Definicin: En una mezcla de gases, cada gas contribuye a


la presin total que se ejercera si el gas fuera el nico
presente en un contenedor.
Para obtener una presin total, sume todas las presiones
parciales: Ptotal = p1+p2+p3+...pi

Ley de Dalton de las presiones


parciales - II
La presin ejercida por una mezcla de gas ideal se
determina por el nmero total de moles:
P=(ntotal RT)/V
n total = suma de las cantidades de cada presin de gas
La presin parcial es la presin de gas como si fuera el
nico que estuviera presente.

P = (n1 RT)/V + (n2 RT)/V + (n3RT)/V + ...


La presin total es la suma de las presiones parciales.

Ley de Dalton de presiones parcialesProblema #1


Un matraz de 2.00 L contiene 3.00 g de CO2 y 0.10 g de helio a
una temperatura de 17.0 oC.
Cules son las presiones parciales de cada gas, y la presin
total?
T = 17 oC + 273 = 290 K
nCO2 = 3.00 g CO2/ 44.01 g CO2 / mol CO2

= 0.0682 mol CO2


PCO2 = nCO2RT/V

PCO2 =

( 0.0682 mol CO2) ( 0.08206 L atm/mol K) ( 290 K)


PCO2 = 0.812 atm
(2.00 L)

Ley de Dalton - Problema #1 continuacin


nHe = 0.10 g He / 4 003 g He / mol He

= 0.025 mol He
PHe = nHeRT/V

(0.025 mol) ( 0.08206 L atm / mol K) ( 290 K )


( 2.00 L )
PHe = 0.30 atm
PHe =

PTotal = PCO2 + PHe = 0.812 atm + 0.30 atm


PTotal = 1.11 atm

Ley de Dalton - Problema #2


Uso de fracciones de mol
Una mezcla de gases contiene 4.46 moles de Ne, 0.74
moles de Ar y 2.15 moles de Xe. Cules son las presiones
parciales de los gases si la presin total es 2.00 atm ?
# moles total = 4.46 + 0.74 + 2.15 = 7.35 mol
XNe = 4.46 mol Ne / 7.35 mol = 0.607
PNe = XNe PTotal = 0.607 ( 2.00 atm) = 1.21 atm para el Ne
XAr = 0.74 mol Ar / 7.35 mol = 0.10
PAr = XAr PTotal = 0.10 (2.00 atm) = 0.20 atm para el Ar
XXe = 2.15 mol Xe / 7.35 mol = 0.293
PXe = XXe PTotal = 0.293 (2.00 atm) = 0.586 atm para el Xe

Humedad relativa
presin del agua en el aire
Hum Rel = x 100%
mxima presin del vapor de agua
Ejemplo: la presin parcial del agua a 15oC es 6.54 mm
Hg, Cul es la humedad relativa?
Hum Rel = (6.54 mm Hg/ 12.788 mm Hg )x100%
= 51.1 %

Presin del vapor de agua (PH2O) a


diferentes temperaturas
T0C

P (torr)

0
5
10
11
12
13
14
15
16
18
20
22
24

4.6
6.5
9.2
9.8
10.5
11.2
12.0
12.8
13.6
15.5
17.5
19.8
22.4

T0C

P (torr)

26
28
30
35
40
45
50
55
60
65
70
75
80

25.2
28.3
31.8
42.2
55.3
71.9
92.5
118.0
149.4
187.5
233.7
289.1
355.1

T0C P (torr)
85
90
95
100

433.6
525.8
633.9
760.0

Tabla 5.4 (p. 199)

Recoleccin del producto de reaccin


gaseoso insoluble en agua y determinacin
de su presin
La Pgas se suma a la presin
del vapor de agua (PH2O)
La Ptotal se iguala a la Patm
Un producto gaseoso
para dar la Ptotal. Como se
ajustando la altura del tubo
insoluble en agua
muestra Ptotal < Patm
hasta que el nivel del agua se
burbujea a travs del
iguala al del vaso de precipitado
agua hasta un tubo de
coleccin

La Ptotal se iguala a la Pgas


mas la Ptotal a la
temperatura del
experimento. Por tanto
Pgas = Ptotal PH2O

Fig. 5.12

Recoleccin de gas hidrgeno en


agua Presin del vapor - I
2 HCl(ac) + Zn(s)

ZnCl2 (ac) + H2 (g)

Calcule la masa de hidrgeno gaseoso recolectado de agua


si 156 ml de gas se recolecta a 20oC y 769 mm Hg.
PTotal = P H2 + PH2O
PH2 = PTotal - PH2O
PH2 = 769 mm Hg - 17.5 mm Hg
= 752 mm Hg
T = 20oC = 273 = 293 K
P = 752 mm Hg /760 mm Hg /1 atm = 0.987 atm
V = 0.156 L

Recoleccin en agua II. cont.


PV = nRT
n=

n = PV / RT

(0.987 atm)(0.156 L)
(0.0821 L atm/mol K)(293 K)

n = 0.00640 mol
masa = 0.00640 mol x 2.01 g H2 / mol H2
masa = 0.0129 g de hidrgeno

Clculo ecuacin qumica - III


tomos (Molculas)
Nmero de
Avogadro

6.02 x 1023

Reactivos

Molculas
Moles

Peso
Molecular

Masa
g/mol

Productos

Molaridad
moles / litro

Soluciones

PV = nRT

Gases

Estequiometra de la ley del gas - I - NH3 + HCl


Problema: Se retira una pelcula que separa dos contenedores, y los
gases se mezclan y reaccionan. El primer contenedor con un volumen de
2.79 L contiene gas amoniaco a una presin de 0.776 atm y una
temperatura de 18.7 oC. El segundo con un volumen de 1.16 L contiene
HCl gaseoso a una presin de 0.932 atm y una temperatura de 18.7 oC.
Qu masa de cloruro de amonio se formar?, qu masa permanecer
en el contenedor?, y cul ser la presin?
Plan: Este es un problema de reactivo limitante, entonces debemos
calcular los moles de cada reactivo usando la ley del gas para determinar
el reactivo limitante. Entonces podemos calcular la masa del producto, y
determinar cunto queda en el volumen combinado del contenedor, y sus
condiciones.
Solucin:
Ecuacin:
NH3 (g) + HCl(g)
NH4Cl(s)
TNH3 = 18.7 oC + 273.15 = 291.9 K

Estequimetra de la ley del gas - II - NH3 + HCl


n=

PV
RT

(0.776 atm)(2.79 L)
nNH3 =
= 0.0903 mol NH3
(0.0821 L atm/mol K)(291.9 K)
(0.932 atm)(1.16 L)
nHCl =
= 0.0451 mol HCl
(0.0821 L atm/mol K)(291.9 K)

reactivo
limitante

Por tanto, el producto ser 0.0451 mol NH4Cl or 2.28 g NH4Cl


Amoniaco restante = 0.0903 mol - 0.0451 mol = 0.0452 mol NH3
V = 1.16 L + 2.79 L = 3.95 L
PNH3 = nRT = (0.0452 mol)(0.0821 L atm/mol K)(291.9 K)= 0.274 atm
V
(3.95 L)

Nmero relativo de molculas


con velocidad u

Distribucin de velocidades moleculares


a tres temperaturas

Fig. 5.14

Velocidad ms
probable a 1273 K

Descripcin molecular de la
ley de Boyle

Pext
aumenta,
T y n son
fijas

Fig. 5.15

Una Pext
mayor
causa una
menor V,
lo cual
provoca
ms
colisiones
hasta que
Pgas = Pext

Descripcin molecular de la ley de


Dalton de las presiones parciales
Mezcla de
Ay B
Pistn
abajo

Cerrado

Fig. 5.16

Abierto

Descripcin molecular de la
ley de Charles

aumenta

aumenta

Una T mayor
aumenta la frecuencia
de colisin: Pgas > Patm

Fig. 5.17

V aumenta hasta que


Pgas > Patm

Descripcin molecular de la ley de


Avogadro

n aumenta

V aumenta

T fija
Ms molculas
aumentan las colisiones:
Pgas > Patm

Fig. 5.18

Ms molculas
aumentan las colisiones:
Pgas > Patm

Velocidad y energa
Energa cintica = 1/2mu2
Energa cintica promedio (Ec)
Sume todas las energas moleculares individuales y divida entre
el nmero total de molculas
El resultado depende de la temperatura del gas

Ec=3RT/2NA
T=temp. en Kelvin , NA =nmero de Avogadro,
R=nueva cantidad (gas constante)

Ectotal = (no. de molculas)(Ec) = (NA)(3RT/2NA) =


3/2RT
Entonces, 1 mol de cualquier gas tiene una energa
cintica molecular total= Ec de 3/2RT

Nmero relativo de
molculas a una velocidad

Relacin entre masa molar y


velocidad molecular

Velocidad molecular

Fig. 5.19

Masa molecular y velocidad molecular - I


Problema: Calcule las velocidades moleculares de las molculas de
hidrgeno, metano, y dixido de carbono a 300 K.
Plan: Use las ecuaciones para la energa cintica promedio de una
molcula, y la relacin entre energa cintica y velocidad para calcular
las velocidades promedio de las tres molculas.
Solucin: para el hidrgeno, H2 = 2.016 g/mol
8.314 J/mol K
Ec = 3 R x T = 1.5 x
x 300K =
23
2 NA
6.022 x 10 molculas/mol
Ec = 6.213 x 10 - 21 J/molcula = 1/2 mu2
2.016 x 10 -3 kg/mol
- 27
m=
=
3.348
x
10
kg/molcula
23
6.022 x 10 molculas/mol
6.213 x 10 - 21 J/molcula = 1.674 x 10 - 27 kg/molcula (u2)
u = 1.926 x 103 m/s = 1,926 m/s

Masa molecular y velocidad molecular - II


Para el metano: CH4 = 16.04 g/mole
3 R
8.314 J/mol K
Ec =
x T = 1.5 x
x 300K =
23
2 NA
6.022 x 10 molculas/mol
Ec = 6.213 x 10 - 21 J/molcula = 1/2 mu2
-3
16.04
x
10
kg/mol
- 26
m=
=
2.664
x
10
kg/molcula
23
6.022 x 10 molculas/mol
6.213 x 10 - 21 J/molcula = 1.332 x 10 - 26 kg/molcula (u2)
u = 6.838 x 102 m/s = 683.8 m/s
Para el dixido de carbono CO2 = 44.01 g/mol
8.314 J/mol K
Ec = 3 Rx T = 1.5 x
x 300K =
23
2 NA
6.022 x 10 molculas/mol
Ec = 6.213 x 10 - 21 J/molcula = 1/2mu2
-3
44.01
x
10
kg/mol
- 26
m=
=
7.308
x
10
kg/molcula
23
6.022 x 10 molculas/mol
6.213 x 10 - 21 J/molcula = 3.654 x 10 - 26 kg/molcula (u2)
u = 4.124 x 102 m/s = 412.4 m/s

Masa molecular y velocidad molecular - III


molcula

Masa molecular
(g/mol)
Energa cintica
(J/molcula)
Velocidad
(m/s)

H2

2.016

6.213 x 10 - 21

1,926

CH4

CO2

16.04

44.01

6.0213 x 10 - 21 6.213 x 10 - 21

683.8

412.4

Punto importante !
A una temperatura dada, todos los gases
tienen las mismas distribuciones de energa
cintica.
o
La misma energa cintica molecular
promedio.

Difusin vs. Efusin


Difusin Un gas mezclado en otro gas, o
gases, cuyas molculas estn colisionando e
intercambiando energa entre s.
Efusin Un gas escapando de un
contenedor hacia un espacio evacuado. No
hay otro (o hay muy poco) para colisiones.

Difusin relativa del H2 contra el


O2 y N2 gaseosos
Peso molecular promedio del aire:

20% O2 32.0 g/mol x 0.20 = 6.40

80% N2 28.0 g/mol x 0.80 = 22.40


28.80
28.80 g/mol
O aproximadamente 29 g/mol

Clculo de la Ley de Graham


RaznHidrgeno = RaznAire x (MMAire / MMHidrgeno)1/2
RaznHidrgeno = RaznAire x ( 29 / 2 )1/2
RaznHidrgeno = RaznAire x 3.95
o RaznHidrgeno = RaznAire x 4

NH3 (g) + HCl(g) = NH4Cl (s)


HCl = 36.46 g/mol

NH3 = 17.03 g/mol

RaznNH3 = RaznHCl x ( 36.46 / 17.03 )1/ 2


RaznNH3 = RaznHCl x 1.463

Difusin separacin gaseosa del


Uranio - 235 / 238

235

UF6 vs

UF6

238

Factor de separacin = S =

(238.05 + (6 x 19))0.5
(235.04 + (6 x 19))0.5

Despus de dos corridas


S = 1.0086
Despus de aproximadamente 2000 corridas
235UF es > 99% Puro
6
Planta Y - 12 en el laboratorio: Oak Ridge
National Lab

Difusin de
una partcula
de gas

Fig. 5.20

ConstituConstituyentes
yentes
principales secundarios

Presin Temperatura
( K)
(torr)

Canbios
qumicos

Fig. 5.A

Troposfera

Fotoionizacin

Fotodisociacin de O3

EstraTosfera

Ionosfera

Fotodisociacin de O2

Mesosfera

Heterosfera

Termosfera

Homosfera

Altitud (Km)

Exosfera

Las
variaciones
en presin,
temperatura
y
composicin
de la
atmsfera de
la tierra

Atmsferas planetarias - I
Planeta Presin Temperatura
(Satlite) (atm)
(K)

Composicin
(Mol %)

Mercurio

< 10 -12

~700 (da)
~100 (noche)

He, H2, O2, Ar


Na y K del viento solar

Venus

~90

~730

Tierra

1.0

CO2(96), N2(3), He,


SO2, H2O, Ar, Ne
N2(78), O2(21), Ar(1.6)
H2O, CO2,Ne,He, CH4
Ne, Ar, He

(Luna)
Marte

~2x10-14
7x10-3

Tabla 5.B (p. 212)

rango 250-310
medio
370 (da)
120 (noche)
300 (da verano)
140 (polo en inv.)
218 promedio

CO2(95), N2(3),
Ar(1.6), O2, H2O,
Ne, CO, Kr

Atmsferas planetarias - II
Planeta
(Satlite)
Jpiter
(Io)
Saturno
(Titn)

Presin
(atm)

Temperatura
(K)

(~4x106)

(~140)

~10-10

~110

(~4x106)
1.6

Urano
(>106)
Neptuno
(>106)
-6
Plutn
~10
Tabla 5.B (p. 212)

(~130)
~94

(~60)
(~60)
~50

Composicin
(Mol %)

H2(89), He(11), CH4, NH3,


C2H6, C2H2, PH3
SO2, S vapor
H2(93), He(7), CH4, NH3,
H2O, C2H6, PH3
N2(90), Ar(<6), CH4(37),
C2H6, C2H2, C2H4, HCN, H2
H2(83), He(15), CH4(2)
H2(<90), He(~10), CH4
N2, CO, CH4

Volumen molar de algunos gases comunes


a STP (00C y 1 atm)
Gas

Volumen molar (L/mol) Punto de condensacin (0C)

He
H2
Ne
Gas ideal
Ar
N2
O2
CO
Cl2
NH3

Tabla 5.5 (p. 213)

22.435
22.432
22.422
22.414
22.397
22.396
22.390
22.388
22.184
22.079

-268.9
-252.8
-246.1
-185.9
-195.8
-183.0
-191.5
-34.0
-33.4

Comportamiento de varios gases reales


cuando se incrementa la presin externa

Gas ideal

PV/RT > 1
Predomina el
efecto del
volumen
molecular
PV/RT < 1
Predomina el
efecto de las
atracciones
intermoleculares

Fig. 5.21

Efecto del volumen molecular en


volmenes medidos de gas
Pext normal: volumen
libre volumen
recipiente

Pext aumenta

Muy alta Pext :


volumen libre <
volumen recipiente

Fig. 5.23

Ecuacin de van der Waals


n2a
P+
(V-nb) = nRT
2
V
Gas

2
atm
L
a
mol2

He
Ne
Ar
Kr
Xe
H2
N2
O2
Cl2
CO2
NH3

0.034
0.211
1.35
2.32
4.19
0.244
1.39
6.49
3.59
2.25
4.17

L
mol
0.0237
0.0171
0.0322
0.0398
0.0511
0.0266
0.0391
0.0318
0.0562
0.0428
0.0371

Clculo de van der Waals en un gas real


Problema: Un tanque de 20.0 litros contiene cloro gaseoso a una
temperatura de 20.000C y a una presin de 2.000 atm. Si el tanque se
presuriza a un nuevo volumen de 1.000 L y una temperatura de
150.000C. cul es la nueva presin usando la ecuacin del gas ideal, y
la ecuacin de van der Waals?
Plan: Realice los clculos
Solucin:
(2.000 atm)(20.0L)
n = PV =
= 1.663 mol
RT
(0.08206 Latm/molK)(293.15 K)
P = nRT = (1.663 mol)(0.08206 Latm/molK)(423.15 K)= 57.745 atm
V
(1.000 L)
2
nRT
n
P=
- a2
(V-nb) V

=(1.663 mol)(0.08206 Latm/molK)(423.15 K)(1.00 L) - (1.663 mol)(0.0562)

(1.663 mol)2(6.49) = 63.699 - 17.948 = 45.751 atm


(1.00 L)2

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