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Tpicos Especiais: Degradao e

flamabilidade de materiais
Aula 05 Melhora das Propriedades anti-chama de Polmeros

Marcos Batistella

Introduo
Flamabilidade
depende
muito
das
condies
ambientais e da composio do compsito.
O comportamento dos materiais pode ser descrito por
vrios fatores:
Facilidade de ignio
Propagao das chamas
Resistncia penetrao do fogo
Taxa de liberao de calor
Facilidade de extino
Fumaa
Gases Txicos

Introduo
Ciclo do Fogo
Degradao de Polmeros

Retardantes de chama Modos de


ao
Fsica

Qumica
Fsicoqumica

Resfriamento
Formao de uma barreira
Diluio dos gases
combustveis
Fase gasosa
Fase solida
Intumescncia
Carbonizao

Tipos de retardantes de fogo


Cargas Minerais
Compostos Halogenados
(Bromo)
Fsforo
Compostos Nitrogenados
Sistemas Intumescentes

Retardantes de fogo: Halogenados


So compostos de frmula geral RX, onde R um
radical orgnico e X um halognio, que interferem no
mecanismo de radicais livres em fase gasosa que d
origem ao processo de combusto
A eficcia dos retardantes de chama halogenados
aumenta na seguinte ordem: F < Cl < Br < I
Grande quantidade de compostos utilizadas para vrios
polmeros
Ao na fase gasososa ou solida

Retardantes de Fogo Halogenados


Fase solida

Retardantes de Fogo Halogenados


Fase gasosa

Liberao de haogenados

Formao de haletos de hidrognio


Neutralizao dos radicais de alta
energia

Retardantes de fogo Halogenados


Retardante de
chama Bromado

Aplicaes

Hexabromociclodecan
o

PS Expandido

Tetrabromobisfenol A

PBT, PET, ABS

Decabromodifenil eter

PP, Txteis

Octabromodifenil eter

ABS, PA, Espumas PU, Resinas


epxi

Polibromados bifenois

Txteis

Retardantes de fogo
halogenados/Sb

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Retardantes de Fogo: Melamina e


seus derivados
Os retardadores de fogo base de melamina so
compostos nitrogenados.
Trs tipos de aditivos so utilizados:
Melamina pura
Derivados da melamina
Homlogos da melamina

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Retardantes de Fogo: Melamina e


seus derivados
Modo de ao:
Fase gasosa
Fase solida
Usada com Fosfatos

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Retardantes de Fogo: Fosforados


Os compostos foforados constituem uma nova classe
de retardadores de fogo em plena expanso devido
pesquisa de alternativas eficazes ao uso de
retardadores de fogo halogenados. Os compostos
desta famlia contm fosforo em diferentes estados de
oxidao:
Fosforo elementar,
Fosfatos ou polifosfatos
Fosfinatos
Fosfonatos

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Retardantes de Fogo: Fosforados


Mecanismos incluem a
formao
de
uma
superfcie de vidro para
proteger o substrato do
oxignio e da chama, a
promoo
de
carbonizao, que isola
o substrato de calor e
oxignio, e inibio de
radicais livres
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Retardantes de Fogo: Fosforados


Retardantes de fogo fosforados
agem na fase solida: Acido
fosfrico e agua.
Formao de uma camada
protetora
composta
por
polmero e xidos de fosforo

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Retardantes de Fogo: Fosforados


Fosfinatos metlicos (PA, PBT)

Poli fosfatos de amnio (PP,


Polister)
DOPO (termofixos)

Fosforo (Poliamidas)
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Retardantes de fogo: Sistemas


Intumescentes
Foram inicialmente desenvolvidos para utilizao em
pinturas, txteis e madeira.
Formao de uma camada carbonosa expandida na
superfcie do material:

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Retardantes de fogo: Sistemas


Intumescentes
Normalmente, estas formulaes so compostas por
3/4 compostos:
Acido inorgnico no voltil;
Composto poli-hidroxilado (pentaeritritol)
Agente expansivo (aminas)
Ligante (material)

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Retardantes de fogo: Cargas


Minerais
Todos minerais, mesmo inertes, tem importncia na
melhora das propriedades anti-chama:
Reduo na quantidade de material inflamvel
Modificao da condutividade trmica,
Modificao da viscosidade
Modificao da estrutura do polmero (nucleao)

Incidncia direta
Absorver energia na degradao
Liberao de gases no inflamveis
Formao de camada vitrosa

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Retardantes de fogo: Cargas


Minerais
Uso de cargas minerais:
Cargas Minerais Hidratadas
Argilas
Boratos

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Retardantes de fogo: Cargas


Minerais
Carga

Formula

Tdecom
H
p (C)
decom
p
(kJ/g)

Hidrxido de
alumnio

Al2O3.3H2O

180-200

1300

Hidrxido de
Magnsio

Mg(OH) 2

300-320

1450

Hidrxido de Clcio

Ca(OH) 2

430-450

1150

MgCO3.3H2O

70-100

1750

Mg5(CO3) 4(OH)
2.4H2O

220-240

1300

400

980

Nesquinita
Hidromagnesita
Huntita

Mg3Ca(CO3)4

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Retardantes de fogo: Cargas


Minerais

FONTE: Hull, 2015

Retardantes de fogo: Nano


compsitos

Seleo de retardadores de fogo:


Famlias de polmeros

Polipropileno
Aditivos halogenados
Cargas Minerais hidratadas
Intumescncia
Poliol, acido e agente de expanso.

Compostos contendo fosforo

Polipropileno
Tetrabromo
bisphenol
dibromopropylether)

bis(2,3-

Many flame retardant have been developed for


PP in the last three decades.

Polipropileno

Polipropileno
Intumescncia

Poliamidas
Importante em aplicaes eletrnicas
Poliestirenos contendo Bromo
Cianurato de melamina
Compostos contendo fosforo (fosfinatos)
Cargas Minerais (nano compsitos)

Poliamidas
Sinergias:
Fosfato de melamina

Compostos contendo fosforo


Compostos Inorgnicos
Organo-fosforados

Cargas Minerais

NH2
N

H2N

O
HN

NH2 O

NH
NH

Cyanurate de mlamine
250-350C

NH2
N
H2N

N
N

NH2

O
HN
O

1-x

NH2
NH

NH

+ x

N
N

NH2
N

NH2
Mlamine

360-450C
NH2

N
N

HO

NH2
N

N
N

OH
N

OH
Acide cyanurique

NH2

NH3
Evaporation

Melon+

NH3

>500C
(Cyanamide,...)
Dcomposition

HC=C=O
isocyanate

(NH4PO3)n

_ NH
3

polyphosphate
d'ammonium(APP)

(HPO3)n+

(HPO3)n
acide
polyphosphorique

(CH2)5 C NH (CH2)5 C NH
O

(O2PO)n[ ( CH2)5 C NH]m (CH2)5 C NH2


O
O
5-amidopentyl phosphate

O
NH
+

H2N C

(CH2)5

O
PA-6

caprolactame

Structure charbonne doxynitrure de


phosphore

Poliamidas - Fumaa

Fonte: Horold, 2004.

Poli Uretano
Uso de aditivos ou Mudana da estrutura
Extino de reduo material
Reduo na quantidade de ar fornecido
Reduo da difuso do fogo e gerao de
calor
O aumento da energia necessria para o
processo de combusto

Poli Uretano
Reao com a chama impedindo a
propagao de fogo
Impedindo da difuso de oxignio no polmero
Reduo da temperatura de chama com a
remoo de energia do sistema
Char.
Expanso do polmero

Poli Uretano

Poli Uretano
Halogenados
Hidrxidos metlicos
Compostos contendo fosforo
Melamina

Poli Uretano

PVC
Tri oxido de antimnio
Halogenados
Cargas Minerais
Plastificantes contendo fosforo

PVC Supressores de Fumaa

PVC

EVA
Cargas Minerais
Boratos de Zinco
Nano cargas

EVA

Polisteres (PET)

Polisteres (PET)

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