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CURSO: QUMICA II
AACB
TERMODINMICA QUMICA
Capacidad calorfica , C
Es una propiedad extensiva que indica la cantidad de calor
necesaria para elevar la temperatura de un cuerpo,1C o 1K.
Depende de su masa y composicin. Unidades: J/c, cal/C
Capacidad calorfica molar ( C )
Es la capacidad calorfica de un mol de sustancia.
Unidades: J/mol. C, cal/mol.C
Capacidad calorfica especfica (ce)
Es la capacidad calorfica de un gramo de sustancia
(calor especfico). Unidades: J/g. C, cal/g.C
H 2O
dH
Cp
dT
dT
C p aT 3 bT 2 cT d
q p nC p T
T2
H q p C p d T
T1
q p m ce T
q p C T
dT
dT
Cv aT 3 bT 2 cT d
qv nC v T
T2
U qv Cv d T
T1
qv m ce T
T2
qv n Cv dT
T1
Relacin entre Cp y Cv
H = U + PV
(definicin)
d PV
C p Cv
dT
dH dU d PV
dT dT
dT
a. Para gases ideales:
PV = n R T
PV RT
C p Cv R
d PV d RT
R
dT
dT
(para n = 1 mol)
Convencin:
La entalpa estndar de formacin de cualquier
elemento en su forma ms estable es cero.
H0f
Compuesto
H0f
Compuesto
H0f
H2O(l)
-68.32
NO2(g)
8.09
HCl(g)
-22.60
H2O(g)
-57.80
SO2(g)
-70.96
Ag2O(s)
-7.31
CO2(g)
-94.05
SO3(g)
-94.45
CuO(s)
-38.50
CO(g)
-26.42
H2S(g)
-4.82
Fe2O3(s)
-196.50
NH3(g)
-11.04
HNO3(l)
-41.40
NaOH(s)
-102.00
NO(g)
21.60
H2SO4(g)
-193.91
Na2CO3(s)
-270.30
CH4(g)
-17.89
C2H6(g)
-20.24
C4H10(g)
-29.81
C8H18(l)
-49.82
C2H4(g)
12.50
CH3OH(l)
-57.02
C6H6(l)
11.72
C2H2(g)
54.19
C2H5OH(l)
-66.36
C grafito O2 g CO2 g
H f 393,5 kJ
H f 393,51 kJ
CO g 1 O2 g CO2 g
2
H f 282,98 kJ
H f ?
CO g 1 O2 g
2
C grafito O2 g
CO2 g
1
H1 H 2 H 3
393,51 kJ H 2 (282,98 kJ )
H 2 110,53 kJ
H1 = 241,8
kJ
(2) H2(g) + O2(g)
H2O(l)
H2 = 285,8
El proceso de vaporizacin es...
kJ
(3)
H2O(l)la
H2O(g)de vaporizacin
H3 = del
? agua en
calcular
entalpa
condiciones estndar.
(3) puede expresarse como (1) (2), luego:
H0vaporizacin = 44 kJ /mol
H2(g) + O2(g)
H1 = 241,8 kJ
H2 = 285,8 kJ
H2O(g)
H3 H3 = 44 kJ
H2O(l)
Energa reticular, U
Su determinacin experimental se puede realizar a travs del
ciclo de Born-Haber
Hfo
Na(s)
Cl 2 (g)
NaCl (s)
U
D
S
Cl(g)
Na(g)
Cl--(g)
Na+(g)
+
AE
I
Hfo = S + D + I + AE + U
aA
+ bB cC + dD
H = npHf0(productos) nrHf0(reactivos)
rxn
cH dH (aH bH )
aA
+ bB cC + dD
T2
H H C p dT
T1
Cp = Cp(productos) - Cp (reactivos)
Cp = c Cp(C) + d Cp (D) - (a Cp (A) + b Cp (B))
aA
H2
+ bB
H1
+ bB
+ dD
(T2)
H
aA
cC
H1 = H
cC
+ H2
T2
T1
T1
T2
+ dD
+ H
H1 C p ( reactivos ) dT H 2 C p ( productos ) dT
T2
H 2 H1 C p dT
T1
(T1)
Temperatura terica
de llama o flama
T(C)
Se
evapora
el agua
120
100
Se
calienta
el agua
Vapor
C
50
Agua +
vapor
Se funde
el hielo
0
Se
calienta
el hielo
-30
Agua
Hielo + agua
62.7
Hielo
396.7
815.7
3076
PROCESOS TERMODINMICOS
1. PROCESOS ISOBRICOS
P = cte
2. PROCESOS ISCOROS
V = cte
3. PROCESOS ISOTRMICOS,
T = cte
4. PROCESOS ADIABTICOS,
Q=0
(No entra ni sale calor del sistema)
Isobaro
Isocoro
Adiabtico
Cclico
Tipos de
procesos
(T = cte)
(P = cte)
(V = cte)
(Q = 0)
(estado final = estado inicial)
Reversible
PROCESOS TERMODINMICOS
1. Proceso isobrico
P = cte.
W = - P V = - P (V2 V1)
H = Qp = n Cp T
V1 = V2
T1
T2
V
V1
1
V
V2
2
U = Qp + W
P1 = P2
T1
T2
P2
P1
V
P1
P1 V1 = P2V2
V1
P2
V2
W = - nRT Ln(P1/P2)
U= 0
V1
Q=-W
H = 0
T3 > T2 > T1
4. Proceso adiabtico, Q = 0
En estos casos el trabajo realizado ser a costa de la energa interna
E = W = n Cv T
W = n Cv(T2 - T1)
W = n Cv(P2V2/nR - P1V1/nR)
W = Cv/R(P2V2 - P1V1)
Cp = Cv + R
W = Cv (P2V2 - P1V1)
Cp-Cv
W = PV = n R T
1
1
PROCESOS ESPONTNEOS
Proceso reversible
Ideal
ENTROPA (S)
Indica el grado de
desorden molecular.
Es una propiedad
extensiva, funcin de
estado, que mide la
dispersin catica de
la energa.
Depende de la
temperatura, presin y
composicin.
Entropa creciente
CAMBIO DE ENTROPA, S
dqrev
T
qrev
T
S universo = cte
S universo = 0
S universo > 0
S universo > 0
Proceso irreversible
T fusin
H2O (s)
H2O () H = 6,02 kJ/mol y Tf = 0 C
S = 22 J/K
b) Ebullicin, proceso reversible a T = cte
S = qrev
T
H2O ()
= Hebullicin
T ebullicin
H2O (g)
S = 109 J/K
Pero:
U= Q + W
Q=-W
S = nRLn(V2/V1)
S = nRLn(P1/P2)
Expansin (V2 > V1)
S > 0
Si
Compresin (V2<V1)
S < 0
3. Dependencia de la entropa y la
temperatura
dqrev = nCv dT
S = nCvLn(T2/T1)
S > 0
Si
T2 < T1
S < 0
+ bB
+ d S (D)
cC
+ dD
- ( a S (A )
+ b S ( B))
Sent = - Hsistema
T
Exotrmico (H < 0)
S ent > 0
Endotrmico (H > 0)
Sent < 0
Si la reaccin
En la reaccin:
S ent = - H/T = - (- 1648,4 kJ/298 K)
S ent = 5531 J/K
S univ = - 549,4 J/ K
Como S univ > 0
SLIDO
LQUIDO
NaCl - 384,0
H2O
KCl
CH3OH - 166,4
- 408,3
- 237,2
GAS
NH3
CO2
- 16,5
- 394,5
G0
reaccin
= n G0
productos
n G0
reactivos
G0 = -394,4 kJ/mol
G0 = -237,2 kJ/mol
Reaccin espontnea
G0 reaccin = -957.28
Reaccin espontnea
Ejercicios
Calcular la variacin de la energa libre de
Gibbs para las reacciones siguientes a 25 0C
y 200 0C y decir si son o no espontneas a
estas temperaturas:
a) CO2(g) + H2O(l) C6H12O6(s) + O2(g)
b) C2H2(g) + O2(g) CO2(g) + H2O(l)
Espontaneidad de un proceso
G
+
+
-
+
+
-
= H
TS
G
Espontneo, slo a elevada
temperatura
Espontneo a cualquier
temperatura
No espontneo a cualquier
temperatura
Espontneo, slo a baja
temperatura
ESPONTANEIDAD DE UN PROCESO
G = H - TS
Reaccin espontnea:
T > H / S