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ZnO
Garcia, Cynthia
Hernndez, Marisol
Levy, Karina
Salgueiro Caballero, Carla
Tutora: Dra. Mara Claudia Marchi
Objetivos.
Sntesis de nanopartculas de xido de zinc por el mtodo
de hidrlisis forzada (sol gel) y por el mtodo de
precipitacin.
Caracterizacin por espectroscopias UV-Vis y fluorescencia.
Anlisis de la influencia de las condiciones de sntesis en el
tamao de las nanopartculas.
Estudio del efecto del tamao cuntico en las propiedades
pticas.
Introduccin.
Los nanomateriales muestran caractersticas
fsicoqumicas diferentes de las de un material bulk.
Al disminuir el tamao de las partculas se observan
varios cambios :
El band gap aumenta
Las propiedades intrnsecas del interior de las partculas
son transformadas por efectos cunticos.
La ecuacin de Brus.
h 2 2 1,786e 2
*
Eg (r ) Eg (r )
0
,
248
E
RY
2 r 2 4 0r
Eg es la energa del band gap del ZnO (eV)
Eg (r= ) es la energa del band gap en el bulk (3.2
eV)
e es la carga del electrn (-1.6 x 10-19 C)
o es la permitividad en el vaco (8.854 x 1012C/mV)
r es la permitividad relativa de ZnO bulk (8.5)
ERY es la constante de Rydberg (156 meV)
1
1
*
*
m
m
m
m
0 h
0 e
Aplicaciones.
En materiales semiconductores,
fotoconductores, piezoelctricos y pticos
Usos:
dispositivos como lasers-diodo-semiconductor de onda
corta (SDLs), dispositivos acstico-pticos
Sntesis
1)por hidrlisis forzada
Mtodo sol-gel. Factores que influyen en las caractersticas del producto:
Solvente.
H
N
HO
HO
H
N
OH
HO-Zn+
2+
OH
HO-
H2 O
Zn
Hidrlisis
DEA
ZnO
Condesacin
Partcula Aco-Zn-Oxo
coloidal
OH
Zn2+
Zn2+
H3 C
grupos
acetato
ZnO1-x(AcO)2x
Especies de Zn-oxo
Complejos solubles
de acetato y DEA
O
+
CH3
Zn
Hidrlisis-Condensacin
Sntesis
2 ) por precipitacin
Resultados experimentales
Efecto del solvente en el crecimiento de las
nanopartculas.
Sntesis por precipitacin.
1- Solventes utilizados: Metanol, etanol y hexanol.
2- Temperaturas de reaccin: 35 y 60 C.
Caracterizacin por Absorcin UV y Emisin de fluorescencia.
Espectros UV
Si bien se ve el desplazamiento
esperado, notamos dispersin en
las curvas de absorbancia.
Esto puede deberse a que se produjo
alguna alteracin en las mezclas,
debido a que las mediciones se
realizaron en distintos das.
Tamaos de partculas
Hexanol 35C
Tiempo (min)
(nm)
Radio (nm)
315.0
3.94
4.2
333.4
3.70
4.9
16
336.2
3.67
5.07
30
341.3
3.62
5.33
60
343.8
3.59
5.52
77
345.5
3.578
5.6
90
346.2
3.571
5.64
120
347.9
3.55
5.7
Etanol 35C
Tiempo (min)
(nm)
Radio (nm)
359.84
3.43
6.9
120
372.57
3.31
9.34
Metanol 35 C
Tiempo
(min)
(nm)
Radio (nm)
331.77
3.72
4.82
120
336.70
3.67
5.05
Espectros de fluorescencia
A 35 C, se puede
observar un mximo transcurridas
las dos horas de reaccin (505 nm).
A a 60 C a T:1h se observa una banda
bien definida (mx 518 nm).
Utilizando un
mismo solvente, a mayor
temperatura predomina el
crecimiento de la partcula y no
la Nucleacin
partculas de mayor tamao en
menor tiempo.
Longitud de excitacin: 320nm. Deteccin:380-700 nm
SEM
EDS
Imagen de r1.
Conclusiones
Para alcoholes de cadena larga (hexanol), el
espectro muestra absorbancia definida
despus de mezclar:
nucleacin
inmediata.
Para alcoholes de cadena corta (metanol), el
espectro evoluciona :
nucleacin y
crecimiento lento.
A mayor constante dielctrica, las partculas
ms solvatadas,
velocidad de nucleacin
disminuye.
Al aumentar el tiempo
desplazamiento
longitudes de onda mayores (E menores).
Estimamos Energas del band gap y los radios.
Tamao promedio 5 nm.
Al aumentar el radio: gaps ms chicos.
Las mediciones de fluorescencia: corrimiento de
la banda de emisin fluorescente a E menores.
Bibliografa
-Influence of solvent on the growth of ZnO
nanoparticles, Hu, Oskman, searson, Journal of
Colloid and Interface Science, 263 (2003), 454460.
-Oriented ZnO thin films synthesis by sol-gel
process for laser application, Znaidi, Soler Illia,
Benyahia, Sanchez, Kanaev, Thin solid Films,
428 (2003), 257-262.