Preparación de Aerogeles de Carbono Como Soporte Catalítico

PREPARACIN DE AEROGELES DE CARBONO
COMO SOPORTE CATALTICO PARA LA

HIDROGENACIN
DE MONXIDO DE CARBONO
Tesis de Maestra presentada por
Norberto Vera Hincapie
Dirigida por:
Dr. Sc. Eduard Ricardo Romero Malagn
Laboratorio de Investigacin en Combustibles y Energa - LICE

Departamento de Qumica-Facultad de Ciencias
Universidad Nacional de Colombia- Sede Bogot D. C.
2015
Contenido
Antecedentes
Catlisis
Materiales carbonosos en catlisis
Hidrogenacin de monxido de carbono
Objetivos Investigacin
General
Especfico
Introduccin
Aerogeles de carbono (AGC)
Sntesis de Fischer Tropsch
PREPARACIN DE AEROGELES DE CARBONO COMO SOPORTE CATALTICO PARA LA HIDROGENACIN

Tesis de Maestra. Departamento de Qumica
Contenido
Parte Experimental
Preparacin aerogeles de carbono

Caracterizacin
Preparacin catalizadores de cobalto
Ensayo cataltico
Resultados y Discusin
Caracterizacin materiales
Resultado ensayo cataltico
Conclusiones
Recomendaciones
Agradecimientos
Antecedentes
El 90% de las reacciones qumicas de
importancia
industrial
son
catalizadas:
Combustibles,
polmeros,
alimentos,
fertilizantes.
El 90% son catalizadores heterogneos.
Desarrollo de catalizadores ms eficientes viene
dado por:
Fase Activa
Soporte
Antecedentes
El soporte condiciona:
Dispersin de la fase activa

Difusin de los reactivos y productos
Estabilidad trmica
Resistencia mecnica
Soportes que se emplean con mayor frecuencia

son:
Alminas, slices, titania, arcillas, zeolitas, materiales
carbonosos.
Antecedentes
Ventajas
Desventajas
La superficie carbonosa es resistente a

los medios cidos y bsicos
Estructura se mantiene estable a altas
temperaturas
La porosidad se puede adaptar para
obtener una distribucin de poro
necesaria para una aplicacin dada
Se puede preparar en una gran
variedad de formas (granulos, pellets,
polvos, fibras, telas, monolitos, discos)
Las propiedades qumicas de la
superficie se pueden modificar para
para
controlar
su
polaridad
y
hidrofobicidad
La fase activa se puede recuperar
fcilmente
Generalmente son ms baratos que
los soportes tradicionales
No se puede utilizar a temperaturas

mayores a 500K (227C) en
reacciones donde intervenga el
oxgeno y temperaturas mayores a
800K(527C) en reacciones donde
intervenga el hidrgeno.
Reproducibilidad de los materiales
carbonosos no es muy buena
Fuerte know-how entre los
productores

Antecedentes
Carbones activados
Negros de humo
CNTs
MWCNTs
Grafeno
Xerogeles
Aerogeles

Antecedentes
AGC en catlisis
Reacciones de hidrogenacin
El LICE ha explorado el uso de AGC en la

reaccin de hidrogenacin de monxido de
carbono
(2n+1) H2 + n CO Cn H(2n+2) + n H2O

Antecedentes
La SFT es una de las principales alternativas
para contrarrestar la disminucin de los
combustibles de origen fsil.
Plan Energtico Nacional 2006- 2025

Objetivos
General
Evaluar el uso de catecol en la preparacin de aerogeles de
carbono utilizados como soporte cataltico para la sntesis de
Fischer- Tropsch.
Especficos
Determinar el efecto de la relacin catecol/ catalizador de
polimerizacin sobre las propiedades texturales de los
aerogeles de carbono.
Sintetizar catalizadores de cobalto soportados en los aerogeles
de carbono.
Evaluar los catalizadores de cobalto soportados sobre
aerogeles de carbono en la hidrogenacin de monxido de
carbono.
10
Introduccin
Qu es un coloide??
Es un sistema fsico formado por dos o
ms fases, donde generalmente sobre
una fase continua, normalmente fluida,
coexiste otra dispersa en forma de
partculas, por lo general slidas.1
Propiedades:
Movimiento Browniano
Adsorcin
Carga Elctrica

11
Introduccin
Qu es un sol??
Suspensin estable de partculas slidas coloidales en un

medio lquido.
2-200 nm; 100 ~110 tomos por partcula
Medio lquido: agua, alcohol,
Partculas slidas: macromolculas, pequeas partculas
de almina,.

12
Introduccin
Qu es un gel??
Es un sistema coloidal donde la fase continua es slida y
la dispersa es lquida. Presentan una densidad similar a
los lquidos, pero su estructura se asemeja ms a la de un
slido.
La fase slida de los geles
forma una red tridimensional
que atrapa lquido en su interior.
Disolvente: Hidrogel/alcogel
Gel Seco: Aerogel/Xerogel
13
Introduccin
Qu es un aerogel??
Al remplazar el lquido del gel por un gas es posible crear
aerogeles..Siempre y cuando se pueda mantener
razonablemente la estructura tridimensional del slido.
Son materiales con propiedades excepcionales

como: densidades muy bajas, buena resistencia
mecnica y flexibilidad, elevada porosidad y
excelente aislamiento trmico.
14
Introduccin
Tipos Aerogeles
Aerogeles Inorgnicos
Precursores son molculas inorgnicas
Tetraetil ortosilicato (TEOS), Silazanos (Si3N3)
.
Aerogeles Orgnicos
Precursores son molculas orgnicas
Fenoles, formaldehido.
15
Introduccin
Flexibilidad:
Fuerza
mecnica de un aerogel
de slice sintetizado a
partir
de
metil
trimetilsiloxano.
Super aislantes
Una pieza de 2g
soporta un peso de
2,5 Kg.

16
Introduccin
Aerogeles Orgnicos
Son materiales relativamente recientes, primera referencia aparece en 1988.

Richard W. Pekala
US4873218- Low density, resorcinol-formaldehyde aerogels
n solicitud US19880199404 (1988-05-26)
Journal of Materials Science,

24 (9), 32213227. 1989

17
Introduccin
Aerogeles de Carbono
Primera publicacin aparece en 1989.

18
Introduccin
Aerogeles de Carbono
Los aerogeles de carbono se comportan como tpicos

materiales carbonosos, pero presentan algunas ventajas:
Together some advantages as purity and homogeneity, the carbon

gel chemical composition, microstructure and physical properties
can be tailored at the nanometer scale, giving rise to unique optical,
thermal, acoustic, mechanical and electrical properties.
(Michio Inagaki , Ljubisa R. Radovic. Carbon 40 (2002) 2263 2284)
19
Introduccin

20
Introduccin

21
Parte Experimental
Esquema general
Isotermas adsorcin N2
Aeorgeles catecolformaldehido
Preparacin
AGC
Isotermas adsorcin N2 y CO2

Microscopa electrnica de barrido
Carbonizacin
AGC
Tratamiento
oxidativo

Punto de carga cero
Desorcin a temperatura programada
AGC
Modificados
Impregnacin
cobalto
Difraccin rayos X
Espectroscopia fotoemisin rayos X
Microscopa electrnica
de transmisin
C-AGC
1. Mezcla
reactivos
2. Gelificacin
Aerogeles
mezcla fenoles
Carbonizacin
AGCm

Microscopa electrnica de transmisin
Difraccin de rayos X
Espectroscopia de fotoemisin de rayos X
Ensayo
cataltico
Catalizadores pos
reaccin

22
Parte Experimental
Tabla 1. Recetas aerogeles orgnicos.
Muestra C (mol) R (mol) mC (mol) P (mol)
AGC
AGCm
Catalizador (mol) x 10-3
Color
P20
0,112
H2C2O4
5,6
Negro
P40
0,112
H2C2O4
2,8
Negro
P100
0,112
H2C2O4
1,4
Caf oscuro
P300
0,112
H2C2O4
0,56
Caf oscuro
RC
0,056
Co(CH2COO)2
9,9
Rojo oscuro
Co(CH2COO)2
9,8
Naranja
RmC
0,056
0,056
0,056
Co(CH COO)
C: catecol;
R: resorcinol;
mC: m-cresol;
RP*
0,028
0,028P: fluoroglucinol. Formaldehido
5,7
Negro
0,224 moles, RP 0,112. Total agua AGC 26,7 mL, AGCm 17,1 mL.
2

23
Parte Experimental
Monmero
Formaldehido
Catalizador polimerizacin
Disolvente
Secado
CO2 SC.
Moldes
Cambio Disolvente
(Acetona)
Gelacin y curado
(t, T)
1da 293 K, 2 das 323 K, 5 das 353 K
N2
Aerogel de
Carbono
Carbonizacin y Activacin
(t, T, agente activante,..)

24
Parte Experimental
Preparacin Aerogeles de carbono
+ +
Comienzo
Reaccin
Compuestos
Precursores
Formacin
Sol
Catecol
sustituido
Gelacin
Sol
Aerogel
Orgnico
Clusters de
partculas
primarias
Secado
Gel
Aerogel de
Carbono

25
Parte Experimental
Aerogeles carbono modificados
AGC
1.
Molturan
2.
Tamizan
< 100 m
Tratamiento H2O2 (9,8 M)

1 g AGC / 10 mL
48 h
298 K
Agitacin
Tratamiento (NH4)2S2O8
(Sln. Sat. H2SO4 1 M)
1 g AGC / 10 mL
48 h
298 K
Agitacin
Materiales PH
Materiales Per

26
Parte Experimental
Preparacin catalizadores
AGC
1.
Molturan
2.
Tamizan
< 100 m
Tratamiento H2O2 (9,8 M)

1 g AGC / 10 mL
48 h
298 K
Agitacin
Tratamiento (NH4)2S2O8
(Sln. Sat. H2SO4 1 M)
1 g AGC / 10 mL
48 h
298 K
Agitacin
Materiales PH
Materiales Per

27
Parte Experimental
Caracterizacin AGC
Isotermas de Adsorcin de N2 a 77 K
Modelo BET (SBET)
Modelo DR (SDR, Smic, E0, W0(N2), L0)
Regla de Gurvitch (V0.95)
Modelo QSDFT (Distribucin de poros)
Isotermas de Adsorcin de CO2 a 273 K

Modelo DR (Smic, W0(CO2), L0)
Micrografa Electrnica de Alta Resolucin

Morfologa
28
Introduccin

29

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COMO SOPORTE CATALTICO PARA LA

Laboratorio de Investigacin en Combustibles y Energa - LICE

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Preparacin aerogeles de carbono

Dispersin de la fase activa

Soportes que se emplean con mayor frecuencia

La superficie carbonosa es resistente a

No se puede utilizar a temperaturas

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Suspensin estable de partculas slidas coloidales en un

PREPARACIN DE AEROGELES DE CARBONO COMO SOPORTE CATALTICO PARA LA HIDROGENACIN

Son materiales con propiedades excepcionales

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Son materiales relativamente recientes, primera referencia aparece en 1988.

Journal of Materials Science,

PREPARACIN DE AEROGELES DE CARBONO COMO SOPORTE CATALTICO PARA LA HIDROGENACIN

PREPARACIN DE AEROGELES DE CARBONO COMO SOPORTE CATALTICO PARA LA HIDROGENACIN

Los aerogeles de carbono se comportan como tpicos

Together some advantages as purity and homogeneity, the carbon

PREPARACIN DE AEROGELES DE CARBONO COMO SOPORTE CATALTICO PARA LA HIDROGENACIN

PREPARACIN DE AEROGELES DE CARBONO COMO SOPORTE CATALTICO PARA LA HIDROGENACIN

Isotermas adsorcin N2 y CO2

Isotermas adsorcin N2 y CO2

Isotermas adsorcin N2 y CO2

PREPARACIN DE AEROGELES DE CARBONO COMO SOPORTE CATALTICO PARA LA HIDROGENACIN

Catalizador (mol) x 10-3

PREPARACIN DE AEROGELES DE CARBONO COMO SOPORTE CATALTICO PARA LA HIDROGENACIN

1da 293 K, 2 das 323 K, 5 das 353 K

PREPARACIN DE AEROGELES DE CARBONO COMO SOPORTE CATALTICO PARA LA HIDROGENACIN

PREPARACIN DE AEROGELES DE CARBONO COMO SOPORTE CATALTICO PARA LA HIDROGENACIN

Tratamiento H2O2 (9,8 M)

PREPARACIN DE AEROGELES DE CARBONO COMO SOPORTE CATALTICO PARA LA HIDROGENACIN

Tratamiento H2O2 (9,8 M)

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Isotermas de Adsorcin de CO2 a 273 K

Micrografa Electrnica de Alta Resolucin

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