RELACION ESTRUCTURA-PROPIEDADES

CROMATOGRAFA DE PERMEACIN EN GEL (GPC)

CROMATOGRAFIA DE EXCLUSION
POR TAMAOS
(SEC)

CONTENIDO
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
10.
11.

Introduccin
Pesos Moleculares
Separacin por tamaos (SEC)
Curva de distribucin de pesos moleculares
Preparacin de la muestra
Disolventes
Columnas
Calibracin Universal, calibracin absoluta
Estandares
Peso Molecular y propiedades
Aplicaciones

INTRODUCCIN
CROMATOGRAFIA

Definicin:
Es una tcnica capaz de separar compuestos
en base a diferencias de su afinidad por una
fase estacionaria y una mvil.
Sistema Cromatogrfico:

Soluto
Fase Mvil

Fase Estacionaria

INTRODUCCIN

CROMATOGRAFIA
Keulemans ha definido la cromatografa como un mtodo
fsico de separacin en el cual los componentes a separar se
distribuyen entre dos fases, una de las cuales constituye la fase
estacionaria, de gran rea superficial, y la otra es un fluido
(fase mvil) que pasa a travs o a lo largo de la fase
estacionaria.

INTRODUCCIN
El botnico ruso Mikhail Tswett (Mikhail Semenovich Tswett, 1872-1919) emple por
primera vez en 1906 el trmino "cromatografa" (del griego chroma y graphein que
significan respectivamente "color" y "escribir").
A comienzos del ao 1903, Mikhail Tswett us columnas de adsorcin de lquidos para
separar pigmentos vegetales (por ejemplo, clorofilas). Las disoluciones se hacan pasar
a travs de una columna de vidrio rellena de carbonato de calcio, que finamente
dividido da un material poroso que interacciona de forma diferente con los
componentes de la mezcla, de forma que stos se separaban en distintas bandas a lo
largo de la columna.
Los primeros equipos de cromatografa de gases aparecieron en el mercado a mediados
del siglo XX. A su vez, la cromatografa lquida de alta resolucin (HPLC) comenz a
desarrollarse en los aos 1960, aumentando su importancia en las dcadas siguientes,
hasta convertirse en la tcnica cromatogrfica ms empleada.

CROMATOGRAFIA DE PERMEACION EN GEL

Herramienta para la caracterizacin de Polmeros

INTRODUCCIN
POLMERO
Debido a la naturaleza del proceso de polimerizacin, los
polmeros estan conformados por molculas de diferentes
tamaos.

ES IMPORTANTE CONOCER EL PESO

MOLECULAR DE LOS POLMEROS, AS
COMO TAMBIN SU DISTRIBUCIN DE
PESOS MOLECULARES PORQUE LA
MAYORA DE SUS PROPIEDADES DEPENDEN
DE ESTOS

Polmeros y su distribucin de Masa Molecula

DPM
Los polmeros sintticos generalmente presentan una
distribucin de longitud de cadenas, dependiendo del
mtodo de polimerizacin utilizado: Condensacin,
radicales
libres,
polimerizacin
inica.
Son
Polidispersos
Los polmeros producidos por sistemas biolgicos
(ADN,
ARN,
peptidos).
Generalmente
son
monodispersos

POLIMERO
S
MONODISPERSO

PROTEINAS, ACIDOS NUCLEICOS

POLIDISPERSO

TODOS LOS POLIMEROS SINTETICO

Debido a la naturaleza de las

reacciones de polimerizacin, los
polmeros
presentan
una
distribucin
de
pesos
moleculares

El peso molecular y la distribucin de pesos moleculares

en un polmero, afectan directamente sus propiedades
reolgicas y su procesabilidad.

PARAMETROS DE MEDIDA DEL

TAMAO MOLECULAR

Peso molecular promedio.

a) Numrico (Mn)
b) Pesado (Mw)
c) Viscosimtrico (Mv)
d) z
e) Pico (Mp)

Polidispersidad
Mw/Mn

DETERMINACION DE PESO MOLECULAR

Metodos Absolutos
Peso Molecular en nmero (Mn)
Osmometra
Crioscopa
Titulacin de Grupos Terminales
Peso Molecular en peso (Mw)
Dispersin de Luz
Dispersin de Neutrones
Ultracentrifugacin
Mtodos Relativos
Mv aparece entre Mn y
Mw
Viscosimetra de soluciones
Cromatografa de Permeacin en Gel

CROMATOGRAFIA DE PERMEACION EN G

Separacin por
tamaos

Pesos Moleculares:
Mw, Mn, Mv, Mz, Mz+1

Distribucin de Pesos Moleculares

MEDIANTE GPC SE OBTIENEN TODOS LOS PROMEDIOS

DE PESOS MOLECULARES

SEPARACION DE MOLECULAS POR TAMAO

GPC Separacin

Un polmero disuelto (compuesto por una mezcla de

molculas) pasa a travs de un gel poroso
Los poros del gel pueden ser de tamao uniforme o de una

Mezcla de tamaos de poro dependiendo de las columnas

elegidas
FLOW

gel particle

gel particle

EXCLUSION DE TAMAOS

Columna

Molculas pequeas

Molculas grandes

CROMATOGRAFIA DE EXCLUSION
POR TAMAOS

No existen interacciones entre la fase

estacionaria y el soluto. Se separa por
tamao de partcula.

El GPC es una tcnica de Separacin por tamaos

La separacin se basa en el tamao en solucin

y no en el peso molecular
El tamao del polmero en solucin depender
del disolvente y la temperatura

La cromatografa de exclusin por

tamaos (SEC),
a la que a menudo nos referimos como
cromatografa de permeacin de gel

(GPC)
, es una tcnica de caracterizacin de
polmeros que proporciona la distribucin
completa de pesos moleculares
de una muestra y sus distintos promedios

SEPARACION POR TAMAOS

GPC Separation
Mp
Mw

Mn

Mz

Mz+1
Las ms grandes

Las ms pequeas

Volumen de elucin (tiempo de retencin

CURVA DE DISTRIBUCIN DE PESOS MOLECULARES

PROMEDIOS DE PESO
MOLECULAR
NiMi
Mw
NiMi

NiMi
Mz
2
NiMi

NiMi
Mn

Mv
Ni

1 a 1/a

NiMi

NiMi

Con GPC se obtienen todos los promedios

Calculo de MW promedios
Mx

Tiempo de retencin o volumen

Distribuciones Caprichosas
Si viviramos en un mundo perfecto, donde las distribuciones moleculares formaran siempre
una campana perfecta de Gauss, con slo conocer los promedios sera suficiente. Pero no
siempre es as. A veces las distribuciones moleculares se presentan de este modo:

Este tipo de distribucin puede resultar de algo llamado efecto

Tromsdorff, que encontramos en una
polimerizacin vinlica por radicales libres.

A veces la distribucin es an ms extraa, como sta:

Distribuciones de Peso Molecular

#

Monodispersa

Paucidispersa

Polidispersa

Bidispersa o Bimodal

COMO TRABAJA EL GPC?

COMO TRABAJA EL GPC?

La muestra de polmero se disuelve y la solucin se hace pasar por una colum

Donde se lleva a cabo la separacin de acuerdo a sus tama

SEPARACION DE COMPONENTES POR GPC

Una muestra de polmero puede ser separada en sus difere

Componentes, incluyendo los aditivos

COMPONENTES DEL SISTEMA CROMATOGRAFICO

Muestr
a

Subministr
o de
Disolvente

Bombeo
de
disolven
te

Fase
Mvil

Inyector

Columna
s

Detecto
r

Instrumentacin de
Waters
para
GPC
Waters

45 aos dedicados a GPC!

De...

Alliance GPC 2000

Series

ANALISIS POR GPC: PUNTOS A CONSIDERA

DISOLVENTE

TEMPERATURA

GRADO DE CRISTALINIDAD

CONCENTRACION

PREPARACION DE MUESTRAS

DISOLVENTE

Checar parmetros de
solubilidad de Polmerosolvente
Ecuacin de Flory Huggins

La Solubilidad del polmero depende

de
La estructura Qumica

Polaridad de la molcula

Cristalinidad

Ramificaciones

Peso Molecular

Grado de Entrecruzamiento

Debido a las fuerzas de atraccin

que existen entre las

macromolculas, los polmeros se
disuelven lentamente en
comparacin con las molculas de
bajo peso molecular.

Si
las
fuerzas
de
atraccin
entre
las
macromolculas
y el
disolvente son grandes,
el polmero se solvata

Primero el polmero se hincha y

posteriormente se disuelve

Interacciones polmero-disolvente grandes

La molcula se extiende, aunque no se desdobla

Completamente y tiene forma de un ovillo, con el
volumen de una esfera

Cuando
las
interacciones
Polmero-polmero son
muy fuertes el polmero
solamente se hincha

Polmero altamente cristalino

Entrecruzado

CIERTOS
FACTORES
TERMODINAMICOS DETERMINARAN
SI UN POLIMERO SE DISUELVE O NO

ENERGIA LIBRE DE GIBBS

Y LOS PARAMETROS DE
SOLUBILIDAD
G = H - TS
H = s p ( s - p)2

HAY QUE RECORDAR QUE:

IGUAL DISUELVE A IGUAL

POLMEROS CON GRUPOS AFINES AL

DISOLVENTE EMPLEADO SERN MS
FCILMENTE SOLUBLES.

POLIMEROS CON GRUPOS POLARES Y

DISOLVENTES CON GRUPOS POLARES

ALGUNAS PROPIEDADES DE DISOLVENTES EMPLEADOS

EN GPC
Punto de Ebullicin
Disolvente
(C)
Nombre Completo

Comentarios

THF Tetrahidrofurano

66

Altamente Inflamable,
Puede formar perxidos

Tolueno

111

Altamente Inflamable

DMF N,N Dimetilformamida

153

Irritante fuerte/Txico
(0.05M LiBr utilizado para minimizar
el efecto polar

DMAC N,N Dimetilacetamida

166

Igual que DMF

HFIP 1,1,1,3,3,3-Hexafluoro2-propanol

58

Muy caro, Vapores corrosivos

daino

TCB 1,2,4 Triclorobenceno

213

Toxico; 1.0 gram/4 litros de un

Antioxidante deben ser aadidos

ODCB Ortodiclorobenceno

173

Algo txico, tambin necesita

antioxidante

NMP n-Metil pirrolidona

202

Irritante fuerte/Txico
(0.05M LiBr aadido como en DMF

CHCl3 Cloroformo

61

Cancerigeno

CH2Cl2 Cloruro de metileno

40

Txico, posiblemente cancerigeno

DMSO Dimetil sulfoxido

189

No -txico

SOLUBILIDAD DE POLIMEROS

Polmero

Solvente

Temp.

Poliestireno

THF

40

Polistireno/Acrilonitrilo, (SAN)

THF

40

Polisulfona

THF

40

THF

40

Polivinilacetato

THF

40

Polivinilbutiral

THF

40

PVC

THF

40

PVC/Acetato

THF

40

Policloruro de vinilideno

THF

40

Polivinilformal

THF

40

poliesteres (algunos)

THF

40

Poliuretano (Algunos)

SOLUBILIDAD DE POLIMEROS

Polmero
Polibutadieno
Policloropreno (Neopreno)
Polidimetilsiloxano (Aceites y Hules de
Silicon)
Polisobutileno (Hule de Butilo)
Poli-isopreno, Hule Natural
Hule Clorinado
Hule de Estireno/Butadieno
Estireno/Isopreno

Disolvente Temp.
Tolueno
75
Tolueno
75
Tolueno

75

Tolueno
Tolueno
Tolueno
Tolueno
Tolueno

75
75
75
75
75

SOLUBILIDAD DE POLIMEROS
Polmero
Acrilonitrilo/Butadieno
Estireno (ABS)
Acrilico/Estireno/Acrilonitri
lo (ASA)
Acrilico/Butadieno/Acriloni
trilo (ABA)
ABS/Policarbonato
Carboximetilcelulosa
Poliacrilonitrilo
Polibutadieno/Acrilonitrilo
Poliestireno/Acrilonitrilo
(SAN)
Poliuretanos (La mayora)
Polmero
Melamina/Formaldedo
Nylon/ Poliamidas (todos
los nylons y otras
poliamidas)
Polietilen tereftalato (PET)
Polibutilen tereftalato
(PBT)

Disolvente
DMF* con 0.05M
LiBr
DMF* con 0.05M
LiBr
DMF* con 0.05M
LiBr
DMF* con 0.05M
LiBr
DMF* con 0.05M
LiBr
DMF* con 0.05M
LiBr
DMF* con 0.05M
LiBr
DMF* con 0.05M
LiBr
DMF* con 0.05M
LiBr

Temp.

Disolvente
HFIP con 0.05M
NATFA
(Trifluoroacetic
acid, sodium salt)

Temp.

HFIP con 0.05M

NATFA
HFIP con 0.05M
NATFA
HFIP con 0.05M
NATFA

85
85
85
85
85
85
85
85
85

35

35
35
35

SOLUBILIDAD DE POLIMEROS

POLIMERO

DISOLVENTE

TEMPERATURA DEL INYECTOR Y

COLUMNA (C)

Polietileno Clorado

TCB*

135 145

Etileno/Propileno dieno (EPDM)

TCB*

135

Polietileno

TCB*

135 145

Polietileno/Etil acrilato

TCB*

135 145

Polietileno vinil acetato (EVA)

TCB*

135

Polietileno/Acido metacrilico

TCB*

135 145

Polioxido de Fenileno

TCB*

135

Poli-4 metil penteno

TCB*

135

Polipropileno

TCB*

135 145

Polietileno de ultra-alto Peso Molecular (UHMWPE)

TCB*

145

SOLUBILIDAD DE POLIMEROS

Polimero
(C)

Disolvente

Temperatura

Poliamida-imida

NMP con 0.05M LiBr

100

Polieter-imide

NMP con 0.05M LiBr

100

Polieter-Sulfona

NMP con 0.05M LiBr

100

Poli-imida

NMP con 0.05M LiBr

100

Polifluoruro de vinilideno

NMP con 0.05M LiBr

100

Poliacelates

DMF con 0.05M LiBr

145

Polietercetona (PEK)

1:1 TCB/Fenol

145

Polieter-etercetona (PEEK)

1:1 TCB/Fenol

145

Almidn

DMSO

50 100

Celulosa

DMF con 6M LiCl

85

DISOLVENTES ACUOSOS
Polymer

Class

Eluent

Polyethylene oxide

Neutral

0.10M NaNO3

Polyethylene glycol

Neutral

0.10M NaNO3

Polysaccharides, Pullulans

Neutral

0.10M NaNO3

Dextrans

Neutral

0.10M NaNO3

Celluloses (water soluble)

Neutral

0.10M NaNO3

Polyvinyl alcohol

Neutral

0.10M NaNO3

Polyacrylamide

Neutral

0.10M NaNO3

Polyvinyl pyrrolidone

Neutral hydrophobic

80:20 0.10M NaNO3/Acetonitrile

Polyacrylic acid Anionic

Anionic

0.10M NaNO3

Polyalginic acid/alginates

Anionic

0.10M NaNO3

Hyaluronic acid

Anionic

0.10M NaNO3

Carrageenan

Anionic

0.10M NaNO3

Polystyrene sulfonate

Anionic hydrophobic

80:20 0.10M NaNO3/Acetonitrile

Lignin sulfonate

Anionic hydrophobic

80:20 0.10M NaNO3/Acetonitrile

RECUPERACION DE DISOLVENTE
-DESTILACION Y SECADO

PREPARACION DE LA MUESTRA
Estado slido
(Semicristalino)

Lquido
(Solucin diluida)

CONCENTRACION

Rango de Peso Molecular

Rango de concentracin (Peso/volumen)w/v

MW > 1,000,000

0.007- 0.02%

500K 1,000,000

0.02 0.07%

100K 500K

0.07 0.10%

50K 100K

0.10 0.13%

10K 50K

0.13 0.16%

<10K

0.16 0.20%

PREPARACION DE LA MUESTRA
El disolvente le debe permitir a las cadenas
de polmero desdoblarse a su conformacin
ms relajada

Darle suficiente tiempo a las cadenas para

desdoblarse (ms de 3 horas para algunos
polmeros)

Entre mayor MW y mayor la cristalinidad se

requerirn tiempos ms largos para obtener
una disolucin verdadera

Altas temperaturas se requerirn

polmeros altamente cristalinos

para

PREPARACION DE LA MUESTRA
La solucin polimrica debe ser filtrada a menos que
se tenga informacin que el polmero se puede degradar
por los esfuerzos de corte.
Para ayudar a la disolucin un poco de agitacin se
le puede aplicar: un poco de agitacin manual (no
ultrasonido agitacin vigorosa).
Un par de filtros en lnea son recomendados, as
como tambin una precolumna

PREPARACION DE LA MUESTRA

150 C

170 C

16.0

17.0

18.0

19.0

20.0
21.0
Minutes

22.0

Muestra PE-150C-2h
Muestra PE-150C-4h
Muestra PE-160C-2h
Muestra PE-160C-4h
Muestra PE-170C-2h
Muestra PE-170C-4h

23.0

24.0

25.0

FILTRADO DE LAS
SOLUCIONES

CALIBRACION

PREPARACION DE ESTANDARES

PS, PMMA, PE, PoliTHF, Polibutadieno, Poli-isopreno

Se adquieren set de estandares de 10. Con diferentes
peso molecular de 100 a 3000,000 por ejemplo.
Se preparan a concentracin de 0.1%, o bien a concentrac
menores o mayores dependiendo del PM; se pueden agreg
Estndares en cada vial.
Las soluciones se filtran
Se obtienen los tiempos de elucin de los estndares y se
grafican contra el peso molecular de estos.
Se construye una curva de calibracin Universal, que se u
para medir el peso molecular de polmeros desconocidos

ESTANDARES DE POLIDISPERSIDAD ANGOST

SOLUBLES EN DISOLVENTES ORGNICOS

POLIESTIRENO
POLIMETILMETACRILATO
POLI-ISOPRENO
POLIBUTADIENO
SOLUBLES EN DISOLVENTES ACUOSOS
POLIETILEN GLICOL
POLIOXIDO DE ETILENO
PULULANS (POLISACARIDOS)

GPC Calibration
6.4

Log(M)
Para construir la curva de calibracin
6.2
6.0
5.8
5.6
5.4

Log Mol Wt

5.2
5.0
4.8
4.6
4.4
4.2
4.0
3.8
3.6
3.4
3.2
3.0
2.8
2.6
18

19

20

21

22
23
Time (min)

24

25

26

27

9100

Estandares de polidispersidad estrecha

(PD<1.1)

Tiempo de retencin a la altura del pico

Graficar : Log(M) vs Ve

190000

1100000

Tiempo de retencin

OBTENCION DE PESO MOLECULAR A PARTIR DE LA CUR

CALIBRACION
6.4
6.2

La curva de distribucin es dividiva en rebanadas)

Log(M)
Cada rebanada es caracterizada por un
6.0
5.8
5.6
5.4

Mi

5.2
5.0
4.8

Volumen de elucin Vi
Area o altura Hi=NiMi
Con la curva de calibracin, Vi calcula Mi

4.6
4.4
4.2
4.0
3.8
3.6
3.4
3.2
3.0
2.8
2.6

Mi y Hi son desconocidos, Ni es calculado

18

19

20

21

22
Time (min)

23

24

25

26

27

Y por consiguiente Mn, Mw... Son obtenidos.

El polmero desconocido debe ser de la
misma estructura que los estandares angostos. Sino,
el peso molecular obtenido es un peso molecular relativo
Si la curva de calibracin es construda con
Estandares angostos de poliestireno, La MWD del polmero
desconocido ser relativa a poliestireno

Hi

Vi

Elution volum

OBTENCION DE PESOS MOLECULARES DE CURVA DE

CALIBRACION

DISTRIBUCON DE PESOS MOLECULARES

CALIBRACION

Curvas de calibracin con estndares de Polietileno y Poliestireno

En 1967, Benoit demostr que la calibracin

para polmeros de diferentes tipos puede
obtenerse con una sola curva basada en su
volumen hidrodinmico

VOLUMEN HIDRODINAMICO DE UNA MOLECULA

EN
SOLUCION

CALIBRACION UNIVERSAL

Donde y pueden ser

encontrados en la literatura o
pueden
ser
obtenidos
experimentalmente
por
viscosimetra

La Ecuacin de Mark-Houwink-Sakur
Estandares
monodispers
os

Unacadena
cadenaflexible
flexiblede
depolmero
polmeroen
enun
undisolvente
disolvente
Una
ideal
ideal
Una cadena flexible de polmero en un buen
disolvente

Una cadena rgida de

VOLUMEN HIDRODINAMICO
Volumen Hidrodinmico = MW x Viscosidad
Intrnseca
Diferencias en tamao
molecular entre una
cadena lineal y una
ramificada
con
el
mismo peso molecular

Cadena
Lineal

Cadena
Ramificada

Para el mismo peso molecular, los polmeros

ramificados
tienen menor volumen hidrodinmico, mayor
densidad y por lo tanto menor viscosidad
El principio de calibracin universal no toma en cuenta
intrnseca

COLUMNAS

LAS COLUMNAS SON LA PARTE CENTRAL DEL EQUIPO

COLUMNAS
PARA GPC

LAS COLUMNAS ESTAN

RELLENAS
DE UN POLIMERO O

LAS PRECOLUMNAS PROTEGEN A

LAS COLUMNAS; RETENIENDO
IMPUREZAS

EXISTEN COLUMNAS PARA

DISOLVENTES ORGNICOS Y
COLUMNAS
PARA
DISOLVENTES ACUOSOS

DEPENDIENDO DEL TAMAO DE

PORO DE LAS COLUMNAS, SER
EL
PESO
MOLECULAR
A
SEPARAR

COLUMNAS DE DIVINILBENCENO/ESTIRENO
SOLVENTES ORGNICOS
RANGO DE PESO MOLECULAR

TAMAO DE PORO (Angstroms)

100 1000

50A

250 2500

100A

1,000 18,000

500A

5,000 40,000

103A

10,000 200,000

104A

50,000 1,000,000

105A

200,000 - >5,000,000

106A

500,000 - ~20,000,000

107A

~1,000 - 10,000,000

Lineal (Mezcla) Alto peso molecular

~100 - 100,000

Lineal (Mezcla) Bajo peso molecular

EFECTO DEL TAMAO DE PORO EN EL PESO MOLECU

Poros muy
pequeos
Poros muy
grandes

Poros del
tamao
adecuado

COLUMNAS
Lineal (mezclada)

Volumen de elucin

CUIDADO DE LAS
COLUMNAS

TEMPERATURA
Las columnas deben estar a cierta
temperatura para:
1.- Incrementar la resolucin de separacin
2.- Disminuir la viscosidad del disolvente
3.- Disminuir la presin en el sistema de

Teora de los Platos Tericos (2)

N=

t2 r

16 t2r
w2

PESO MOLECULAR
Y PROPIEDADES

PARAMETROS DE MEDIDA
DEL TAMAO MOLECULAR

Peso molecular.

Propiedades fsicas

Mayor viscosidad y elasticidad

Mayor tenacidad mecnica
Mayor fragilidad

Distribucin de pesos moleculares.

Propiedades afectadas

Mayor facilidad de proceso

Menor resistencia a agentes activos (detergentes)

Peso molecular y propiedades

fsicas
Correlaciones Cualitativas
Parmetro
Resistencia al impacto
Viscosidad del fundido
Temperatura de procesado
Flexibilidad
Fragilidad
Temp. de ablandamiento
Resistencia a la ruptura
Flujo del fundido

Efecto del Efecto del

Alto MW
Bajo MW

PROPIEDADES FISICAS
Mn esta relacionado con la fragilidad,
propiedades de flujo y compresin
Mw
esta
relacionado
con
las
propiedades de resistencia (Resistencia
tensil y de impacto)
Mz
esta
relacionado
con
las
propiedades de elongacin y flexibilidad
Mz+1
esta
relacionado
con
el
hinchamiento

APLICACIONES

ANALISIS DE ELASTOMEROS

Poliestireno Dow 1683

Cromatograma/ detector de indice de
refraccin
196739

(2) Estiragel HR5E, (1) HR2

THF at 1.0 ml/min
300 l injeccin
40 C

34.00
32.00
30.00
mV

28.00
26.00
24.00
22.00
20.00
15.00

20.00

Minutos

25.00

30.00

Distribucin de Pesos
Poliestireno Dow 1683
Moleculares
0.900
0.800

Mz=456211

0.600
0.500
0.400
0.300
0.200
0.100
0.000

Mz+1=712500

dW/d(logMW)

0.700

(2) estiragel HR5E, (1) HR2

THF a 1.0 ml/min
300 l inyeccin
40 C

Mn=99457

MP=196739
Mw=249501

1.000

6.00

log MW

5.00

Valores Aceptados
Mn = 100,000
Mw = 250,000
Valores Medidos
Mn = 99,457
Mw = 249,501

4.00

GPC Convencional
La principal limitante de la calibracin
absoluta:

Los estandares deben tener la misma

estructura qumica de las unidades
monomricas,
arquitectura
y
composicin qumica que el polmero
bajo investigacin

Distribucin de Pesos
Moleculares
de Polietileno
0.70
dwt/d(logM

Verdadero

Relativo

0.60
0.50
0.40
0.30
0.20
0.10
0.00

3.00

1
2

3.50

4.00

MWD
Verdadero
Relativo

4.50

5.00
Log M

5.50

6.00

6.50

MP
Mn
Mw
Mz
103451 50567 254494 788907
53722 25937 162658 624498

7.00

POLICARBONATO CORRIDO EN 2 LABORATORIOS

MUESTRAS ACUOSAS

Nylon y polister usando HFIP, anteriomente se utilizaba m-Cresol

A 100 C

Nylon 6/6 con estandares de Nylon 6/6, es decir se estan

obteniendo
Pesos moleculares exactos

Cateteres, las muestras no presentan las mismas propiedades

Fsicas ni la misma procesabilidad

Al verlas de esta manera se ven muy similares, pero...

Al empalmarlas se observan diferencias en las distribuciones

Preparacin de la muestra
Cromatogramas

16.0 17.0 18.0 19.0 20.0 21.0 22.0 23.0 24.0 25.0 26.0 27.0 28.0

Minutos
Muestra PE-150C-2h
Muestra PE-150C-4h
Muestra PE-160C-2h
Muestra PE-160C-4h
Muestra PE-170C-2h
Muestra PE-170C-4h

Preparacin de la Muestra
Pesos Moleculares Promedio
Muestra

MP

Mn

Mw

Mz

PE-150C-2h

52323 26768 278328 16724894

PE-150C-4h

52872 25851 272758 15338936

PE-160C-2h

53334 25042 204870 11825310

PE-160C-4h

53414 26289 184607

5270668

PE-170C-2h

53731 25163 162452

662845

PE-170C-4h

53722 25937 162658

624498

% RSD

1.0

2.5

24.9

85.7

GPC de una muestra de Politer

amida utilizada para preparar un
producto para el rea mdica
0.90

Empalme de nuevo contra viejo

0.80

dW/d(logMW)

0.70
0.60
0.50

Nuevo

0.40

0.30
0.20
0.10

Viejo
Nuevo

0.00
6.0

Politer
Promedio
Amida Nuevo
N=5
Rt
Mn
Mw
Mz
Mw/Mn

18.923 min
14,855
44,177
150,880
2.974

5.0

%RSD
N=5
0.113 %
0.564 %
1.119 %
4.990 %
1.084 %

Viejo
4.0

3.0

Politer
Promedio
amida viejo
N=5

%RSD
N=5

log MW

Rt
Mn
Mw
Mz
Mw/Mn

18.952 min
14,953
40,061
154,462
2.680

0.066 %
1.296 %
1.039 %
3.440 %
1.363 %

Degradacin de Polietilen
tereftalato
1.2
1.1
1.0

PET Envejecido
PET Virgen

PET Virgen

dwt/d(logM)

0.9
0.8
0.7
0.6
0.5
0.4

PET Expuesto a Aceites y

Refrigerantes por Varios das a elevada
temperatura

0.3
0.2
0.1
0.0
5.6 5.4 5.2 5.0 4.8 4.6 4.4 4.2 4.0 3.8 3.6 3.4 3.2 3.0 2.8

Log Mol

POLMEROS COTIDIANOS

Poli-Butadieno

POLMEROS COTIDIANOS

Poli-Cloruro de Vinilo
PVC

Polimerizacin por Adicin

Polietileno

HDPE (Codigo 2)

Polimerizacin por adicin de

PVC

Polimerizacin por Adicin

de PP

Polimerizacin por adicin de

PS

Polimerizacin por adicin de

Tefln

Polimerizacin por adicin de

Poliacrilonitrilo