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Enlace inico
elemento baja
energa de
ionizacin
(tiende a
perder
electrones)
compuesto inico
elemento alta
=
+
(sal)
afinidad
slido
electrnica
(tiende a ganar
electrones)
Enlace inico
2.
3.
4.
Modelos de enlace
No
Hay
Las
Inico
(metal con no metal)
M+ X-
M
M
M
M
M
M
M
Covalente
(no metal con no metal)
X:X
Metlico
Li
Na3Bi
Ag
Na3Sb
Na3As
As
Na3P
Te
Na3N
S
Na2O BeF2 BF3
ClF I2
CsF
Mg F2
AlF3
IF7 F2
Inico
Sn
CCl4
SiF4
NF3
OF2
PF5
SF6
Covalente
Tomado de Chemical
Consttitution en: Harvey y
Porter Introduction to
Physical Inorganic Chemistry
Enlace inico
Modelo inico
tomo de flor
3+
9+
F
Li+
3+
9+
Ion Fluoruro(F-)
Modelo inico
La existencia de iones que se atraen con
fuerzas
electrostticas omnidireccionales fuertes entre
iones cargados, explica entre otras las
siguientes caractersticas:
La formacin de cristales
slidos, duros y frgiles, los cuales e pueden
disolverse en sustancias polares como el agua
Enlace inico
Las
El
Enlace inico
Los compuestos ionicos son cristales frgiles y
no maleables, pues cuando por una fuerza
fsica externa mueve a un in de posicin, se
encuentra con otro in de la misma carga, la
estabilidad
desaparece
(repulsin
electrstatica)
-
+
+
+
-
+
+
+
-
Por lo tanto
Tienden a formar
cationes
No metales:
Alta afinidad
electrnica
Por lo tanto
Tienden a formar
aniones
La formacin de cristales
tridimensionales se explica porque la
forma permite maximizar las energas de
atraccin y minimizar las energas de
repulsin.
Los arreglos ms comunes de los
cristales son los siguientes: estructura
del cloruro de sodio, b) estructura de
cloruro de cesio, c) estructura de blenda
de zinc y wurzita, d) estructura de la
fluorita y e) estructura del rutilo.
a) Cloruro de sodio
Cl
Na
b) Cloruro de cesio
Cl
Cs
S
Zn
c) Estructura de sulfuro
de zinc (blenda de zinc)
d) Wurzita (ZnS)
S
Zn
O
f) Rutilo TiO2
e) Fluorita CaF2
Ca
Ti
Enlace inico
Los enlaces inicos son
fuertes y omnidireccionales
(como sucede en un campo
elctrico,
tiene la misma intensidad en
todas
dirrecciones).
Enlace inico
(Omnidireccional)
Enlace inico
+
(g)
Cl- (g)
NaCl
(s)
El
En
NaCl slido
(sal de mesa)
Se
Ley de Hess
Elcalor de reaccin (H a presin
constante) liberado o absorbido es
independiente de si la reaccin se
lleva a cabo en una, dos o ms
etapas
(slido)
Ciclo de BornHaber
Despus
Ciclo de BornHaber
M+(g)
X-
(g)
HAE
HEI
(1era. Energa de
(1era.
ionizacin)
Afinidad
electrnica)
(g)
(g)
HA M
HA X
(sublimacin)
(disociacin X-X)
(s)
X2 (g)
H U0
Hf
MX
(s)
PRECAUCIONES
TODAS
Clculo de Hf
La entalpa de formacin ( Hf) de un compuesto
inico de frmula MX (con M+ y X- )
puede calcular con cierta exactitud utilizando el ciclo
de
Born Haber, mediante la sumatoria de los H
involucrados en el proceso:
HM (sublimacin) +
HXX
(disociacin X-X)
H U0 +
HAE
Cmo sabemos si se
forma un slido inico?
EL Hf no permite determinar si se
forma el compuesto, es la funcin de
Gibbs (G)
G = H T S
La reaccin no es espontnea.
La reaccin no puede darse.
G = 0
G < 0
La reaccin es espontnea.
La reaccin puede darse.
G = H T S
Cuando reactivos diversos y al menos uno gaseoso ,
forman un slido, elS es negativo por lo que el trmino
TS es positivo y, por lo tanto, para que se forme la sal el
H<0
y aumenta el desorden
(T . S) >0
G = H - T . S < 0
Si el proceso es
endotrmico
H > 0
y disminuye el desorden
(T . S) < 0
G= H - T . S >0
espontneo
El proceso no
ser espontneo
El proceso ser
espontneo
El proceso no
ser espontneo
Cl
(g)
Na
(g)
+e
Cl(g)
-e
Na + (g)
NaCl (s)
Na (slido) metal
G = - H - T (- S)
G = - H + T S
-H > T S, por lo tanto
G = -
H = - (enlace ms fuertes)
S = - (menor desorden
molecular)
HA Na (sublimacin)
HA Cl (disociacin Cl-Cl)
Hf
Cl- (g)
(g)
HEI
HAE
(1era. Energa de
(1era.
ionizacin)
Afinidad
Na
Cl
(g)
H U0
electrnica)
(g)
HA Na
HA Cl
(sublimacin)
(disociacin Cl-Cl)
Na
(s)
Cl2 (g)
Hf
NaCl
(s)
Gf de algunos compuestos
ionicos
existe el NaCl2?
*
U0 = -2 180 kJ mol1
U0 = -2 180 kJ mol1
HA Na = +108
kJ mol-
HE.I.1 = +496
kJ mol-
La estabilizacin
adicional
(H2AE) de la red cristalina
no es suficiente para
compensar la segunda
energa de ionizacin
(HEI2).
2 HA.E. = -698
HACl
kJ mol-
= +247
kJ mol-
Hf = +2 530 kJ mol1
La entalpa de formacin
Hf del CaF es negativa
kJ mol-1
HA Ca = +178 kJ mol-1
Hf = -276 kJ mol-1
Si la Hf < 0 se esperara que se formara el CaF,
pero entonces porqu se forma el CaF2?
CaF2
Hf = -1220
Ca
Hf = 0
Hr = -670 kJ mol-1
La Hf del CaF2 es ms favorable la de CaF
+
r
Fatraccin q1*q2
r2
Se obtiene: E
Z+ e + Ze
r
Repulsin 2 r
Repulsin 4r
Atraccin
Repulsin 2 r
Uo
H Uo =
( Z+Z-e2)
que q = Ze y E = H
(Z+Z-e2)
Si
2r
(Z+Z-e2)
(Z+Z-e2) ...
3r
4r
( Z+Z-e2)
r
1+
1 - 1
2
3
+ 14 ...
A = (factor
geomtrico)
>
La frmula queda:
4 Eo
Num. Coord.
A (factor geomtrico)
Cloruro de
sodio
6:6
1.74756
Cloruro de
cesio
8:8
1.76267
Blenda de zinc
4:4
1.63806
wurzita
4:4
1.64132
fluorita
8:4
1.51939
rutilo
6:3
2.408
corundo
6:4
4.1719
ATRACCIN ENTRE
NUCLEOS
REPULSIN ENTRE
NUBES DE LOS
ELECTRONES
e-
e-
e+
--
dr
=O
Energa de repulsin
ro
Uo
Uo
Energa de atraccin
- +
A continuacin se presenta
los clculos de B
U=
4Eo
NB
_____
4Eo rn
K1
r
U=
K2
rn
Se deriva
dU/dr
=-
K1
r2
nK2
rn+1
U=
4Eo
NB
_____
4Eo rn
k1
r
U=
Se deriva
dU/dr
=-
k1
r2
k2
rn
nk2
rn+1
dU/dr = -
ANZ+Z-e2
4Eo r2
nNB
_____
4Eo rn+1
ANZ+Z-e2
4Eo r2
= -
ANZ+Z-e24Eo r 2
dU/dr = 0 =
nNB
_____
4Eo rn+1
B
= -
AZ+Z-e2- rn+1
nr2
B=
-AZ+Z-e2rn+1-2
n
B=
-AZ+ Z- e2 r n-1
n
nNB
_____
4Eo rn+1
B=
-AZ+ Z- e2 ro n-1
n
Uo =
U=
ANZ+Z-e2
4Eo
ro
ANZ+Z-e2
4Eo
ro
Uo =
ANZ+Z-e2
4Eo ro
Uo =
ANZ+Z-e2
4Eo ro
NB
_____
4Eo ro n
+
+
N
___
+ - 2
n-1
-AZ
Z
e
r
o
4Eo ro n (
n
ANZ+Z-e2
4E ro n
( 1- 1/n )
Uo =
ANZ+Z-e2
4Eo ro
(1-
1
n
Ecuacin de Born-Land
Para calcular la energa de latice
tambin llamada energa de red
cristalina (tridimensional)
He
Ne
Ar, Cu+
Kr, Ag+
Xe, Au+
5
7
9
10
12
Eficiencia de
empaque y ltices
cristalinas
Clculo del factor
geomtrico A
Modelo inico
Maximizar
Minimizar
Fuerzas de
atraccin
Fuerzas de
repulsin
Empaquetamiento
Cuando el cristal est formado por iones, las
partculas con cargas elctricas del mismo signo se
separan para minimizar las repulsiones dejando
espacios que ocupan los iones de carga contraria.
Formas de
empaquetamiento
Formas de
empaquetamiento
Ejemplo:
Si monedas del mismo tamao se
organizan para que queden lo
ms pegado una de otro, se
encuentra que el nmero de
coordinacin ptimo es 6 :
Formas de
empaquetamiento
Esa forma de empaquetamiento para un cristal inico
dimensional tendra la siguiente forma
Nmero de coordinacin 6
Formas de
empaquetamiento
Para tomos sin carga como en los cristales
metlicos esta forma hexacoordinada es muy
estable pero si tienen cargas no es el ms estable
ya que se encontraran iones de la misma carga y
se crearan repulsiones. Es por esto que se
presenta un reacomodo a una estructura ms
estable de
coordinacin
4
Nmero de coordinacin 4
+
+
+
+
-
+
-
Nmero de coordinacin 6
Empaque Cbico
compacto
1
2
4
6
7
4
6
3
5
Empaque hexagonal
compacto
Capa a
Capa b
Capa a
Y el empaquetamiento da lugar
a diferentes formas de celdas
(unidad que se repite en el
cristal)
CBICA SIMPLE
HEXAGONAL
ROMBODRICA
TRICLNICA
Hueco
tetradrico
+
- - -
3
5
4
8
Hueco octadrico
donde cabe un
catin
wurzita
Estructura de la fluorita
Estructura del rutilo.
Cl
Na
Cl
Cs
Zn
Zn
Blenda de zinc
Wurzita
Ti
Ca
Para
+
-
2r
-
r-+
2r
+r
-
r-+
2r
+r
-
r-+
2r
+r
-
2r
2r-
Relacin de radios
Ejemplos
Para NaCl la
relacin r+/r- es de
0.69 con N.C. de 6
En CsCl la relacin
r+/r- es de 1.08 con
N. C. 8
Un
ejemplo:
r-/r+
(TiO2)
2 ro
2 r-
B=
-AZ+ Z- e2 ro n-1
n
ro = ( -nB/AZ+Z- e2)
ro = (nB/Ae2)
ro = r
univalente
1/n-1
1/n-1
(-1/Z+Z-)
1/n-1
Aplicndolo al MgO
ro = 258 * correccin por efecto de carga
correccin por efecto de carga = (1/2+2-) 1/7-1
Correccin por efecto de carga = (1/4)
1/6
= 0.794
ro = 258 * 0.794 = 205
Fuerzas
Qumicas
Reglas de Fajans
Reglas de Fajans
Reglas de Fajans
Segn la teora de
Kasimir Fajans, se
puede suponer al
enlace como inico y
despus corregir
considerando el
porcentaje de
carcter covalente.
+3
+3
-+
-+
Reglas de Fajans
Un
catin es ms polarizante
(ablandador del anin) cuando :
La carga positiva es mayor y el radio
menor (a mayor potencial inico = q/r+)
El catin tiene electrones d o f, ya que
apantallan menos al ncleo
(responsable de la carga +) y le restan
menos carga
Reglas de Fajans
+n
Ms P.I.
X+ (n+1)
Ms P.I
X+ (n+2)
Entre
Configuracin electrnica
del catin.
Apantallamiento
El efecto de la
carga del ncleo de
un in es diferente
dependiendo del
efecto pantalla de
los electrones
Reglas de Fajans
En
Ms blando
X- (n+1)
Ms blando
X- (n+2)