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Termoqumica

Termoqumicaestudaaliberaoouabsorodecaloremreaes

qumicasouemtransformaesdesubstnciascomodissoluo,
mudanasdeestadofsico,...
Astransformaestermoqumicaspodemser:
Transformaes endotrmicas:absorvemenergia.

Transformaes exotrmicas: liberamenergia.

Aenergiatransferidaentredoiscorpos(ouentrediferentespartesde

ummesmocorpo),quetmtemperaturasdiferentesdenominada
CALOR.
unidadeparamedirenergiaacaloria (cal),queequivalequantidade
decalornecessriaparaelevarem1Catemperaturade1gdegua.

1 cal = 4,18 J
aparelhoutilizadocalormetros

Entalpia (H)

o total de energia liberada ou absorvida em uma transformao de


um dado sistema, a presso constante.
Transformao exotrmica: libera calor para o meio ambiente.
A + B C + D + calor
Hi
Hf
H
Sendo que:
Hf < Hi
H = Hf - Hi
H < 0

Transformao endotrmica: absorve (retira) calor do meio ambiente.


A + B + calor C + D
Hi
H
Hf

Sendo que:
Hf > Hi
H = Hf - Hi
H > 0

FATORES QUE INFLUEM NO VALOR DA ENTALPIA

1. O estado fsico

2.Estado alotrpico dos reagentes e produtos (lembre-se:Alotropia


ocorre quando um mesmo elemento qumico forma diferentes
substncias simples).
Principais variedades alotrpicas :

Gs oxignio (O2) = mais estvel, menor entalpia.


Gs oznio (O3) = mais reativo, maior entalpia.
Carbono grafite (C6) = mais estvel, menor entalpia.
Carbono diamante (C6) = mais reativo, maior entalpia.
Fsforo vermelho (Pn) = mais estvel, menor entalpia.
Fsforo branco (P4) = mais reativo, maior entalpia.
Enxofre rmbico (S8) = mais estvel, menor entalpia.
Enxofre monoclnico (S8) = mais reativo, maior entalpia.

Avariedadealotrpicamaisreativasempreestarnumpatamardeenergiamais
alto,nodiagramadeentalpia:

3. Temperatura: as determinaes de H devem ser


feitas a temperatura constante, pois ela influi no seu
valor. Geralmente as transformaes so feitas em
condies-padro, a 25C.

4. Quantidades de reagentes e produtos: o valor do H


determinado pelas quantidades dos reagentes.

Equao termoqumica: nela devem constar o valor da


entalpia e todos os fatores que nela influem no seu valor:
estado fsico
Presso
Temperatura
variedade alotrpica
Ex:

Cgrafite + O2 (g) CO2 (g)

H = - 392,9 kJ/mol

(a 25C e 1 atm)

Entalpia

padro:aquelamedidanoestadopadro.

Estadopadro:
temperaturade25C
pressode1atm
formaalotrpicaoucristalinaeestadofsicomaisestvelecomumda
substncia.

Substncia simples, no estado padro, tem


entalpia igual a zero.

Casos particulares de entalpias


Entalpia

de formaocorresponde variao de entalpia

envolvida na formao de um mol de substncia, a partir de


substncias simples, no estado padro.
Ex. da reao da sntese (formao) e da variao de entalpia, para
um mol de metano:
Cgrafite + 2 H2 (g) CH4 (g)

H = - 74,8 kJ/mol

Parasedeterminaravariaodeentalpiadeumareao,apartirdas
entalpiasdeformao,usa-searelao:

H = Hprodutos - Hreagentes

Entalpia de combusto a variao de entalpia liberada na


combusto de um mol de substncia, estando todos os
participantes no estado padro.
Ex.dareaodecombustodeummoldemetano:
CH4 (g) + O2 (g) CO2 (g) + 2 H2O (l)

H = - 212,8 kcal/mol

Entalpia de ligao a energia absorvida no rompimento de um mol de


ligaes entre dois tomos, supondo-se todas as substncias no estado
gasoso, a 25C e 1 atm. Sendo que:
Quebra de ligao: absoro de calor.
Formao de ligao: liberao de calor.
Ex:

A variao de entalpia de uma reao, a partir das entalpias de ligao,


definida como:
H = Hlig. rompidas + Hlig. formadas

interessante notar que podemos analisar vrios tipos de entalpias, de acordo com a
transformao estudada: entalpia de dissoluo, entalpia de neutralizao, entalpia de
sntese,...

Lei

de Hess

'A variao de entalpia da reao depende apenas dos seus estados

inicial e final.'

AleideHesspermitequesecalculevariaodeentalpiadereaesdifceis
deseremefetuadasexperimentalmente,nocalormetro.AssimoseuH
determinadoindiretamente,pormeiodasomaadequadadesuasequaes
intermediriaserespectivasentalpias.
Porex.,paraumareaoqueocorreemvriasetapas:

Pela lei de Hess, teremos:

H=H1+H2+H3...

Paraisto,necessrio:
somar as equaes de todas as reaes intermedirias, de forma adequada.
Quando inverter uma equao qumica, deve-se inverter tambm o seu H.
se multiplicar ou dividir uma equao por um nmero, seu H tambm deve
ser multiplicado ou dividido.

Exerccios

1. Observe o grfico e responda qual a variao de entalpia (H)?

H = Hp - Hr
H = 10 22
H = - 12

2.Observeogrficoerespondaqualaenergiadeativao?

18

3.Qualaenergiadocomplexoativado?

40

4.Observeogrficoeclassifique-oemexotrmicoou
endotrmico.

Exotrmico

5.Indiqueosnmerosquerepresentamavariaodeentalpia
eaenergiadeativaodareaodireta.

Reao direta a reao da esquerda para a direita. Dessa forma, A o


reagente e B o produto. A energia de ativao da reao direta o 2 e
variao de entalpia, o 4.

6. Considerando o grfico, responda os nmeros que


correspondem a variao de entalpia e a energia de ativao
dareaoinversa.

Reao inversa a reao da direita para a esquerda. Dessa forma, o B


o reagente e o A o produto. O 5 a energia de ativao da reao
inversa e a variao de entalpia representada pelo 4.

7. Considere os seguintes processos: neutralizao de leite


de magnsia no estmago, oxidao de cobre, formando
zinabre e ataque de cido muritico (HCl) em pedao de
palhadeao.Quemapresentaaltaenergiadeativao?
Ter alta energia de ativao significa velocidade baixa, ou seja,
reao muito lenta. Isso quer dizer que somente a oxidao do
cobre formando zinabre apresenta, pois uma reao lenta. J
os dois outros processos apresentam energia de ativao baixa,
o que significa uma reao rpida

8.Observeodiagramadeenergiaejulgueasafirmativas:
I-Oprocessoexotrmico;
II-Areaotemvariaodeentalpiaiguala30kcal
III-Aenergiadeativaovale+130kcal
IV-Ovalordocomplexoativado+90kcal

9.(UnB)paraumareaoexotrmica,indiquequaisso
asinformaescorretas:
a.aentalpiadecresce.
b.Htemsinalnegativo.
c.aentalpiadosprodutosmaiorqueaentalpiados
reagentes.
d.ocalorabsorvidopelomeioambiente.

a,b,c

10.(UFRGS)Umadasetapasenvolvidasnaproduodelcool
combustvelafermentao.Aequaoquerepresentaessa
transformao:
C6H12O62C2H5OH+2CO2
-302

2* (-66)

2 *(-94)

Conhecendooscaloresdeformaodaglicose=-302kcal/mol,
dogscarbnico=-94kcal/mole
dolcool=-66kcal/mol,
podemosafirmarqueafermentaoocorrecom:
H = -132 -188 (-302)

a)liberaode18kcal/moldeglicose
b)absorode18kcal/moldeglicose
c)liberaode142kcal/moldeglicose
d)absorode142kcal/moldeglicose
e)variaoenergticanula.

H = -18 kcal/mol

11. (Fuvest-SP) Com base nos dados:


Ligao
Energia de ligao (kJ/mol)
HH436
ClCl
243
HCl
432
Pede-se estimar que o H da reao representada por :
H2 (g) + Cl 2 (g) 2 HCl (g)
436

243

2*432

H = 436 + 243 + 2*(-432)


H = -185 kJ 2 mol
1 mol -92,5 kJ

dado em kJ por mol de HCl (g) igual a:

12. (Vunesp-SP) So dadas as equaes termoqumicas a 25C e 1 atm.


I) 2 C2H2 (g) + 5 O2 (g) 4 CO2 (g) + 2 H2O( l )

H1 = -2 602 kJ

(combusto do acetileno)

II) 2 C2H6 (g) + 7 O2 (g) 4 CO2 (g) + 6 H2O ( l )


do etano)
III) H2 (g) + O2 (g) H2O ( l )

H2 = - 3 123kJ

H 3 = - 286 kJ

(combusto

(formao da gua)

a) Aplique a lei de Hess para a determinao do H da reao de


hidrogenao do acetileno, de acordo com a equao:
C2H2 (g) + 2 H2 (g) C2H6(g)
Dividir a 1 e 2 equaes por 2 e a 3, multiplicar por 2, inverter a 2
equao e ,somar tudo.
b) Calcule o H da reao de hidrogenao do acetileno.
H = -1031 + 1561,5 572
H = 311,5 kJ/mol

01) (UEL-PR) Considere as seguintes entalpias de formao em kj/mol:


Al2O3(s) = 1670; MgO(s) = 604.
Com essas informaes, pode-se calcular a variao da entalpia da
reao representada por:

3 MgO (s) + 2 Al (s) 3 Mg (s) + Al2O3 (s)


Seu valor igual a:
a) a) 1066 kj.

H = H final H inicial

b) b) 142 kj.

H = [1 x ( 1670)] [(3 x ( 604)]

c) c) + 142 kj.

H = ( 1670) ( 1812)

d) d) + 1066 kj.

H = 1670 + 1812

e) e) + 2274 kj.

H = + 142 kJ

02) Sendo o H de formao do xido de ferro (II) igual a 64,04 kcal/mol e o H


de formao do xido de ferro (III) igual a 196,5 kcal/mol, o H da reao
abaixo ser:

22FeO
33
FeO ++ 1/2
1/2 OO2 2 Fe
Fe2O
2O
a) 68,4 kcal/mol.
b) + 68,4 kcal/mol.
c) 132,5 kcal/mol.
d) + 132,5 kcal/mol.
e) 260,5 kcal/mol

H = H final H inicial
H = [ 1 x ( 196,5) ] [2 x ( 64,04)]
H = ( 196,5) ( 128,04)
H = 196,5 + 128,04
H = 68,42 kcal

03) O gs hidrognio pode ser obtido pela reao abaixo equacionada:


CH
22
OO(V)
22(g)
CH44(g)
(g)++HH
(V)
CO
CO(g)
(g)++ 33 HH
(g)
A entalpia da reao a 25C e 1 atm, igual a:
Entalpias de formao em kj/mol,
CH4 = 75;
a) + 254 kj.
b) 127 kj.
c) 479 kj.

H2O = 287;

CO = 108.

H = H final H inicial
H = [1 x ( 108)] [1 x ( 75 + 1 x ( 287)]

d) + 508 kj.

H = ( 108) [ 75 287]

e) 254 kj.

H = ( 108) ( 362)
H = 108 + 362
H = 254 kj

01) So dadas as seguintes energias de ligao:


Ligao

Energia (kj/mol)

Ligao

Energia (kj/mol)

H Cl

431,8

Cl Cl

242,6

HF

563,2

FF

153,1

Com os dados fornecidos possvel prever que a reao

2 2HHCl
Cl(g)++ FF
F 2
HF2(g)
H+ Cl
F 2 (g)
+ Cl
2 (g)
Cl

Com os dados fornecidos possvel prever que a reao tem


variao de entalpia, em kj, da ordem de:
a) 584,9, sendo endotrmica. 2 X 431,8 + 1 X 153,1
b) 352,3, sendo exotrmica.
863,6 + 153,1
c) 220,9, sendo endotrmica.
d) + 220,9, sendo exotrmica.
e) + 352,3, sendo endotrmica.

++1016,7
1016,7

2 X 563,2 + 1 X 242,6
1126,4 + 242,6
1369
1369

H = 1016,7 1369 == 352,3


352,3kjkj

02) Com base na tabela abaixo, determine a variao de entalpia da


reao seguinte:
NH
H Cl

3 Cl2 + 2 NH3 6 HCl + N2


N N
93 kcal/mol
225 kcal/mol
103 kcal/mol

Cl Cl

58 kcal/mol

H
3 Cl Cl

3 x 58 + 6 x 93

NH

6 H Cl

+ N N

6 x 103

H
225

174 + 558

618 + 225

+ 732 kcal

843 kcal

H = (+ 732) + ( 843)

H = 111 kcal