Termoqumica

En qumica, el trabajo es el cambio de

ENERGA que resulta de un proceso
qumico.

Tipos de energa importantes

qumica
Trmica (calor)

Elctrica
radiante (luz)
Nuclear

Qumica

Cintica

Energa cintica vs potencial

 Energa potencial: energa lista para

hacer trabajo. En qumica est
relacionada con la posicin relativa y
acomodo de los tomos.
Energa
cintica:
energa
en
movimiento (haciendo trabajo). En
qumica asociada al movimiento de
las molculas y tomos.
E= mv2

m = masa; v = velocidad

D:\Media_Portfolio\MolecularEntropy\M
olecularEntropy.html

La energa puede ser transferida de

un objeto a otro. Puede convertirse
de una forma en otra...

Ley de la conservacin
de energa
La energa no se crea ni se
destruye en una reaccin
qumica (Primera ley de la
termodinmica)

Ejemplo:

Combustin del gas natural

2CH4 + 3O2

2CO2 + 2H2O + calor + luz

Los enlaces qumicos pueden ser

vistos como energa potencial. La
cual es convertida en la reaccin
en energa trmica y radiante.
Metabolismo y catabolismo

Calor es la transferencia de energa trmica entre dos

cuerpos que tienen diferentes temperaturas.

Temperatura es la medida de la energa trmica.

Temperatura = Energa trmica

900C

400C
Mayor energa trmica

Unidades de Energa
Joule (J) - la energa requerida para mover una
masa de 1Kg a una velocidad de 1m/s. J= (1Kg)
(1m/s)2 = 1kg m2 s-2
Calora (cal)- originalmente definido como la
cantidad de calor requerido para calentar un
gramo de agua 15 a 16C. Y es equivalente a 1cal
= 4.184J

Termoqumica
Estudia los cambios de calor en
las reacciones qumicas....

El sistema es la parte especfica del universo que nos

interesa estudiar.

ALREDEDORES
SISTEMA

abierto
Intercambio: masa y energa

cerrado

aislado

energa

nada

Proceso exotrmico es cualquier proceso que transfiere

energa trmica del sistema a los alrededores.
2H2 (g) + O2 (g)
H2O (g)

2H2O (l) + energa

H2O (l) + energa
E0

Proceso endotrmico es cualquier proceso en que el calor es

suministrado al sistema desde los alrededores.
energa + 2HgO (s)
energa + H2O (s)

2Hg (l) + O2 (g)

H2O (l)
E>0

Termodinmica
Funciones de estado son propiedades que estn
determinadas por el estado del sistema, a pesar de cmo se
haya logrado esta condicin.

Energa
Presin
Volumen
Temperatura
Energa potencial del excursionista 1 y
del excursionista 2 es la misma sin
importar que tomen diferentes rutas.

1 Ley de la Termodinmica
E = Ef-Ei

E =

q+w

E es el cambio de la energa interna de un sistema

q es la transferencia de calor entre el sistema y los alrededores
w es el trabajo hecho por o sobre el sistema
w = -PV cuando un gas se expande contra una presin externa constante

W=-PV
W=-RTn

ExpansionWork

Trabajo que se realiza sobre los alrededores

P=presin de un gas
V= cambio de volumen

V >0, expansin del gas

V 0, compresin de un gas

L.atm= 101.3 J

Cierto gas expande su volumen de 2 a 6 L a

temperatura constante. Calcule el trabajo
realizado por el gas si la expansin ocurre
a) contra el vaco
b) contra una presin de 1 atm.

a) W= - P V ; W= - 0(6-2) ; W= 0
b) W= - 1(6-2) ; W= -4 L. atm
(101.3J/L.atm) = -405 J
EL SISTEMA REALIZA UN TRABAJO

Calcule el cambio de energa interna del

sistema en cada uno de los siguientes
procesos:

a) Un gas se expande muy rpidamente,

de modo que no haya intercambio
calrico con el medio ambiente, en la
expansin realiza un trabajo de 450 J.
q =0
w= -450J

= q + w
= 0 +(-450J)= -450J

Calcule el cambio de energa interna del

sistema en cada uno de los siguientes
procesos:

b) se realiza un trabajo de 100 J sobre el

sistema y se liberan 146 J al medio
ambiente.
w = 100J
q = -146

= q + w
= -146J + 100J= -46J

Calcule el cambio de energa interna del

sistema en cada uno de los siguientes
procesos:

c) un sistema libera 128 J de calor

mientras el medio ambiente realiza un
trabajo de 243 J sobre l.

= -128 + 243 = 115 J

E= q+w (1)
Sustituyendo W=-PV en (1) tenemos:

E= q-PV

(2)

a) Sin cambio de volumen

E= qv
b) La mayora de los cambios ocurren a presin cte.

E= qp-PV (3)
Despejando qp de (3) tenemos:
qp = E +PV
qp= calor intercambiado con los alrededores entalpa

H = E +PV

Calcule el cambio de energa interna cuando

2 moles de CO se convierten en 2 moles de
CO2 a 1 atm y 25C.
2CO(g) + O2(g) --> 2CO2(g) H= -566 kJ
n= 2moles -3 moles = -1

E = H - RTn
E = -566 kJ [8.314J/(K.mol)(298.15K)(-1mol)]
E= -563.5kJ

Entalpa (H) es usada para cuantificar el flujo de calor hacia

adentro o fuera del sistema en un proceso que ocurre a
presin constante

H = H (productos) H (reactivos)

H = calor cedido o absorbido durante una reaccin a presin constante

Hproductos < Hreactivos

H < 0

Hproductos > Hreactivos

H > 0

Ecuaciones Termoqumica
H es positivo o negativo?
Sistema absorbe calor
Endotrmico
H > 0

Se absorben 6.01 kJ por cada mol de hielo que se

derrite a 00C y 1 atm.
H2O (s)

H2O (l)

H = 6.01 kJ

Ecuaciones termoqumicas
H es negativo o positivo?
Sistema cede calor
Exotrmica
H < 0

Se liberan 890.4 kJ por cada mol de metano que

entra en combustin a 25C y 1 atm
CH4 (g) + 2O2 (g)

CO2 (g) + 2H2O (l) H = -890.4 kJ

Ecuaciones termoqumicas

Los coeficientes estequiomtricos siempre se refieren al

nmero de moles de una sustancia.
H2O (s)

H = 6.01 kJ

Si la reaccin es inversa , el signo de H cambia.

H2O (l)

H2O (l)

H2O (s)

H = - 6.01 kJ

Si se multiplican ambos lados de la ecuacin por un factor

n, entonces H debe cambiar por el mismo factor n.
2H2O (s)

2H2O (l)

H = 2 x 6.01 = 12.0 kJ

Ecuaciones termoqumicas

El estado fsico de los reactivos y productos debe

especificarse en las ecuaciones termoqumicas.
H2O (s)

H2O (l)

H = 6.01 kJ

H2O (l)

H2O (g)

H = 44.0 kJ

Cunto calor se forma cuando 266 g de fsforo blanco

(P4) se quema en aire?
P4 (s) + 5O2 (g)
266 g P4

1 mol P4
123.9 g P4

P4O10 (s)
x

H = -3013 kJ

-3013 kJ
= -6470 kJ
1 mol P4

Debido a que no hay forma alguna de medir el valor

absoluto de la entalpa de una sustancia, se debe medir el
cambio de la entalpa para cada reaccin que nos
interese.
Establecer una escala arbitraia con la entalpa estndar de
0
formacin (H
f ) como un punto de referencia para las
expresiones de entalpa.
Entalpa estndar de formacin (H0)f es el cambio de calor
resultante cuando un mol de un componente es formado a
partir de sus elementos a una presin de 1 atm.
La entalpa estndar de formacin de cualquier elemento en
su forma ms estable es cero.
H0f (O2) = 0
H0f (O3) = 142 kJ/mol

H0f (C, grafito) = 0

H0f (C, diamante) = 1.90 kJ/mol

0
La entalpa estndar de reaccin (Hrxn
) es la entalpa de
una reaccin que ocurre a 1 atm.

aA + bB

cC + dD

H0rxn = [ cH0f (C) + dH0f (D) ] - [ aH0f (A) + bH0f (B) ]

H0rxn = nH0f (productos) - mHf0 (reactivos)
Ley de Hesss: cuando los reactivos se convierten a
productos, el cambio de entalpa es la misma si las
reaccin toma lugar en un solo paso o en una serie de
pasos.
(Entalpa es una funcin de estado. No importa como
llegaste ah, solo donde comenzaste y donde terminaste.)

Calcular la entalpa estndar de formacin de CS2 (l) dada

por:
0
C(grafito) + O2 (g)
CO2 (g) Hrxn
= -393.5 kJ
S(rmbico) + O2 (g)
CS2(l) + 3O2 (g)

SO2 (g)

0
H
rxn = -296.1 kJ
0
H
rxn = -1072 kJ

CO2 (g) + 2SO2 (g)

1. Escribir la reaccin de entalpa de formacin para CS2

C(grafito) + 2S(rmbico)

CS2 (l)

2. Sumar las rnxs dadas da como resultado la rnx deseada.

C(grafito) + O2 (g)
2S(rmbico) + 2O2 (g)
+ CO2(g) + 2SO2 (g)

0
CO2 (g) Hrxn
= -393.5 kJ
0
2SO2 (g) H
rxn = -296.1x2 kJ

CS2 (l) + 3O2 (g)

0
Hrxn
= +1072 kJ

C(grafito) + 2S(rmbico)
CS2 (l)
H0rxn= -393.5 + (2x-296.1) + 1072 = 86.3 kJ

Benceno (C6H6) se quema en aire para producir dixido de

carbono y agua lquida. Cunto calor se puede ceder por
cada mol de benceno que entra en combustin?. La
entalpa estndar de formacin del benceno es 49.04
kJ/mol.
2C6H6 (l) + 15O2 (g)
12CO2 (g) + 6H2O (l)
H0rxn = nH0f (productos)- mHf0 (reactivos)
H0rxn = [ 12Hf0 (CO2) + 6Hf0 (H2O)] - [ 2Hf0 (C6H6)]
H0rxn = [ 12x393.5 + 6x285.8] [ 2x49.04 ] = -6534.8 kJ
-6534.8 kJ
= - 3267 kJ/mol C6H6
2 mol
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