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GOVERNO DO ESTADO DO CEAR

Secretaria da Cincia Tecnologia e Educao Superior


Universidade Estadual do Cear - UECE
Faculdade de Educao de Itapipoca FACEDI
Curso de Licenciatura em Qumica

Gravimetria
Profa. Cristiane
Forte
1

1. Introduo
Os mtodos gravimtricos so quantitativos
e se baseiam na determinao da massa de
um composto puro ao qual o analito est
quimicamente
relacionado.de anlise baseiam-se em
Os
mtodos gravimtricos
medidas de massa feitas com uma balana analtica, um
instrumento que fornece dados altamente exatos e
precisos.
De fato, se voc realizar uma determinao gravimtrica
de cloreto no laboratrio, poder estar fazendo uma das
medidas mais exatas e precisas de sua vida.
Theodore William Richard (1868 - 1928)
Demonstrou a existncia dos istopos e
pela determinao precisa do peso atmico
de vrios elementos Prmio Nobel de
Qumica (1914)

Uma grande parte das determinaes


gravimtricas refere-se a transformao do
elemento a ser determinado em um composto
estvel e puro que possa ser convertido numa
forma apropriada para a pesagem.
A determinao do elemento de interesse por
ser feita por:
Determinao direta da massa do analito ou
do composto que contm o analito
Determinao indireta da massa do analito

Durante as operaes de pesagem, alguns


inconvenientes podem dar lugar erros
indesejveis:

Pratos sujos
Superfcies desniveladas
Nivelamentos inadequados de balana
Pratos irregulares ou inadequados
Pratos e pesos no aferidos
Recipientes aquecidos
Portas abertas durante a pesagem
Oscilaes de energia
Ambiente quente e iluminao inadequada
Materiais sujos ou midos
Mos do operador sujas midas ou oleosas

Determinao direta
Determinao de slidos suspensos em gua:

pesar o filtro;
filtrar;
secar;
pesar novamente;
calcular a diferena nas massas.

Determinao de Pb2+ em amostra de gua:


Pb2+(aq) + 4H2O(l) PbO2(s) + H2(g) +
3H3O+(aq)
Deposita-se no eletrodo de Pt

Determinao indireta
Determinao indireta realizada pela medida
da variao da massa devido sua perda ou a
massa do composto formado como resultado da
reao envolvendo o analito.
Exemplo: Determinao de fosfito em uma
amostra
O on PO33- reduz Hg2+ para Hg22+
Na presena de Cl- formado um precipitado
slido de Hg2Cl2:
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Tipos de Mtodos
Gravimtricos

Gravimetria de volatilizao:
O analito isolado dos outros constituintes da
amostra pela converso a um gs de composio
qumica conhecida;
O peso desse gs serve ento como uma medida da
concentrao do analito

Gravimetria por precipitao:


O analito separado de uma soluo da amostra
como um precipitado e convertido a uma espcie
de composio conhecida que pode ser pesada
Eletrogravimetria:
O analito separado pela deposio em um
eletrodo por meio do uso de uma corrente eltrica.
A massa desse produto fornece ento uma medida
da concentrao do analito.

2 Gravimetria por
Volatilizao
Consistem essencialmente em eliminar um
componente voltil da amostra (o
componente pode ser voltil ou ser
transformado em componente voltil).
A eliminao do componente voltil pode ser
por:
dessecao
Dessecao
Amostra slida
mida
calcinao
amostra seca
Calcinao

H2O

resduo

Fe(OH)3

Fe2O3

+ H2O

Tratam. com HF

Tratamento com reagente apropriado

MTODO DIRETO: O constituinte a ser determinado


volatilizado e em seguida absorvido por um
absorvente apropriado que sofre aumento de peso.

Amostra mida
Au

Mg(ClO4)2

Perclorato de Magnsio

mH 2 O = m Mg ClO (umido) - m Mg ClO (seco)


4
4
2a pesagem

1a pesagem

OBS.: A separao do constituinte desejado, o mesmo pode


apresentar-se:
Na forma em que se encontra na amostra
Na forma ppt de composio definida
Na forma precipitada que pode ser convertido em
composto de composio definida

MTODO INDIRETO: O constituinte a ser


determinado volatilizado e sua massa obtida
por diferena entre a massa da amostra com o
constituinte e a massa da amostra sem o
constituinte.
Ex.: Determinao de umidade em slidos:

Amostra
seca

H2O

mida

m H2O = m
m AS

+ Amostra

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Formas de gua em
slidos
gua essencial: forma uma parte integral da
estrutura cristalina ou molecular de um
composto em seu estado slido.
gua de cristalizao: participa da estrutura dos
cristais, ou seja, parte integrante do retculo
cristalino em proporo fixa em relao aos ons
presentes.
CaC2O4.2H2O e BaCl2.2H2O
A gua de constituio: encontrada em
compostos que geram quantidades
estequiomtricas de gua quando aquecidos ou
decompostos.
K2S2O7(s) + H2O(g)
2 KHSO4(s)
Ca(OH)2(s)

CaO(s) + H2O(g)

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gua no-essencial: retida pelo slido como


conseqncia de foras fsicas.
gua adsorvida: retida na superfcie de slidos. A
quantidade de gua adsorvida depende da umidade
da temperatura e rea superficial especfica do slido.
A adsoro da gua ocorre em alguma extenso em
todos os slidos.
gua absorvida: encontrado em muitas substncias
coloidais, como amido, protenas, carvo, zelitas e
slica gel.
A quantidade de gua absorvida normalmente grande,
chegando a corresponder a 20% ou mais da massa total
do slido.
mantida como uma fase condensada nos interstcios ou
capilares do slido coloidal.
A quantidade contida no slido depende bastante da
temperatura e umidade.

gua de ocluso: gua lquida aprisionada em bolsas


microscpicas posicionadas irregularmente nos cristais
slidos. Tais cavidades geralmente ocorrem em

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3 Gravimetria por
Precipitao
O analito convertido a um precipitado pouco
solvel, aps a adio de um agente precipitante
soluo.
PRECIPITADO pode ser
definido como, substncia que
se separa em soluo,
formando uma fase slida.
Pode ser cristalino ou coloidal
e pode ser removido da
soluo por filtrao ou
centrifugao. Um precipitado
se forma quando a soluo, a
temperatura constante, se
torna supersaturada com uma
substncia em particular.

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Vantagens

Desvantage
ns

Instrumentao
simples, barata e fcil
de manter.

Sujeito a erros
acumulativos

A faixa de aplicao o
limite de sensibilidade
da balana.

Longo tempo de execuo


e vrias etapas

um mtodo absoluto

Necessidade de reagentes
precipitantes
determinados

Facilidade de execuo
e boa reprodutibilidade

A exatido dos resultados


limitada
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Requisitos para reaes de


precipitao
O precipitado deve ser to insolvel que no haja
perdas apreciveis quando for recolhido por
filtrao, ou seja, a quantidade que permanece
em soluo no excede ao mnimo perceptvel
pela balana analtica comum: 0,1 mg;
A natureza fsica do precipitado deve ser tal que
possa ser separado da soluo por filtrao e
possa ser lavado at estar isento de impurezas
solveis;
O precipitado deve ser conversvel em uma
substncia pura de composio qumica definida,
o que pode ser obtido por calcinao ou pr uma
operao qumica simples como a evaporao
num solvente apropriado.

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Tipos de precipitados
Cristalino as partculas crescem at atingirem
um tamanho que possam ser filtrados, 0,1 a 1,0
So cristais bem desenvolvidos, densos e
sedimentam rapidamente;
Ex.: BaSO4

Coagulado as partculas no crescem tanto


quanto o cristalino e para serem filtrados
necessrio criar condies para que as partculas
dispersas se aglomerem em partculas maiores.
Ex.: AgCl

Gelatinoso as partculas no crescem alm de


um certo tamanho, as partculas medem menos
de 0,02 so colides hidrfilos, arrastam uma
grande quantidade de gua, para serem retirados
da soluo devem ser primeiro aglomerados).

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Mecanismo de precipitao
Para que se forme um precipitado, a soluo
que o origina deve conter uma alta
concentrao do soluto, de maneira que se
forme
uma
soluo
supersatura.
A
precipitao ocorre em duas etapas:
Nucleao : juno de um nmero mnimo de
molculas ou grupos de ons, formando ncleos
primrios.
Crescimento de cristais: crescimento de cristais em
torno dos ncleos. Ctions e nions so atrados da
soluo e se incorporam aos ncleos.
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Condies de
precipitao

Variveis experimentais que influenciam no


tamanho das partculas
Solubilidade;
Temperatura;
Concentrao dos reagentes;
Velocidade com que os reagentes so
misturados

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Condies de
precipitao
Variveis experimentais que influenciam
no tamanho das partculas:
Precipitao lenta
Adio de uma soluo precipitante
diluda adicionada sob agitao

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Influncia nas condies de


precipitao
Quando uma soluo contm mais soluto que o
que deveria estar presente dizemos que ela
est supersaturada.
Em uma soluo muito supersaturada, a
nucleao ocorre mais rapidamente do que o
crescimento da partcula formando uma
suspenso de partculas pequenas ou uma
disperso coloidal
Em uma soluo menos supersaturada, a
nucleao mais lenta e o ncleo formado tem
mais chance de crescer, obtendo-se partculas
maiores e mais adequadas para a anlise
gravimtrica

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Envelhecimento dos
precipitados

um
um conjunto
conjunto de
de transformaes
transformaes irreversveis
irreversveis que
que
ocorrem
ocorrem num
num precipitado
precipitado depois
depois de
de formado.
formado.

chamado
chamado de
de digesto
digesto do
do precipitado.
precipitado.

Maturao de Ostwald: as partculas pequenas


tendem a dissolver-se e re-precipitar sobre a
superfcie dos cristais maiores.
Aperfeioamento de cristais individuais: no caso
de ppt que apresentam partculas imperfeitas,
como cavidades, bordas e cantos, que no so
firmemente ligados e passam para a soluo, que
depois depositam sobre a superfcie normal,
aperfeioando os cristais.
Cimentao das partculas: deposio de material
ou adsoro de impurezas nas cavidades ou na

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Contaminao dos
precipitados
O precipitado ao se formar pode arrastar da
soluo outros constituintes que so
normalmente solveis e que so removidos
por simples lavagem do precipitado.

As impurezas que acompanham o precipitado


constituem a maior fonte de erros na analise
gravimtrica e podem ser incorporadas ao
precipitado por:
Co-precipitao
Ps-precipitao.

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Co-precipitao: processo pelo quais


substancias solveis se incorporam aos
precipitados durante sua formao. Pode ocorrer
de duas maneiras:
1) Co-precipitao por adsoro superficial:
Qualquer precipitado tende a arrastar substancias
estranhas em consequncia de adsoro superficial;
Tende a ser aprecivel no caso de precipitados com
grande rea superficial, mas no significativo em
precipitados cristalinos.
Os precipitados grumosos e gelatinosos so os
que apresentam maior contaminao por coprecipitao.
As partculas adsorvem, primeiramente um dos ions
3+
3+
Ex.:
Ex.: Na
Nado
precipitao
precipitao
de
ons
ons Fe
Feuma
com
com
excesso
excesso
de
de hidrxido
hidrxido
precipitadode
e depois
pequena
quantidade
de
2+
2+
2+
de
de amnio
amnio
em
em presena
presena
de
de ons
ons
Cu
Cu2+
,, Zn
Zn2+
ou
ou Ni
Ni2+
as
ons estranhos
de carga
oposta.
partculas
partculas de
de Fe(OH)
Fe(OH)33 adsorvem
adsorvem primeiro
primeiro ons OH-- e
e depois
depois
2+
2+
2+
ons
ons Cu2+
,, Zn
Zn2+
ou
ou Ni
Ni2+
.. Para
Para resolver este problema faz-se
faz-se a
a
precipitao
precipitao em
em meio
meio de
de excesso
excesso de
de sais
sais de
de amnio.
amnio.

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2) Co-precipitao por ocluso: a ocluso pode ser


de ons na rede cristalina, ou de gua nas
fendas de imperfeio do cristal formado. A
contaminao por co-precipitao pode ser
minimizada:
Diminuindo a concentrao das interferncias,
durante a precipitao.
Utilizando tcnica de precipitao em meio
homogneo - agente precipitante e gerado na
soluo da amostra;
Precipitao a quente - produz precipitados
mais puros e perfeitos.

Ps-precipitao: Algumas vezes quando o


ppt deixado em repouso com a gua-me,
uma segunda substncia pode precipitar e
depositar-se sobre a superfcie do ppt de

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Para diminuir a contaminao dos ppt:


Digesto por um perodo no muito longo,
no pode ser um tempo muito curto, tem
que ocorrer a maturao e aperfeioamento
de cristais.
Reprecipitao (dissolve o ppt e repete a
precipitao).

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Etapas da Anlise
Gravimtrica
1. Preparo de solues;
2. Precipitao: Adio lenta do agente
precipitante, soluo diluda e sob agitao.
Conhecer o tipo de ppt formado, para filtrao
adequada;
3. Digesto: soluo em contato com a gua-me;
4. Filtrao: feita de acordo com o tipo de ppt e
do tratamento que este ser submetido.
=>Papel de filtro precipitados a ser calcinados,
precipitados gelatinosos;

=>Cadinho gooch de vidro ou porcelana,


para ppt seco em estufa, no serve para ppt
gelatinosos.

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5) Lavagem: Retirar restos da gua-me, impurezas


solveis e no volteis na temperatura de
secagem ou calcinao. O lquido de lavagem
deve conter um eletrlito para retirar as
impurezas da adsoro; se voltil na temperatura
de secagem (HNO3, NH4NO3); e conter um on em
comum para diminuir a solubilidade do ppt;
6) Secagem ou Calcinao:
Secagem temperatura inferior a 250C.
Retira a gua de lavagem 110C;
Calcinao acima de 250C, transforma o
ppt em uma forma bem definida, 850-1000C.
7) Pesagem: retira do forno ou mufla, vai ao
dessecador para resfriar e pesa at peso
constante em balana analtica;
m( ppt )
%
p
/
p

100
8) Clculos:
m(amostra )

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Aplicao
1. Determinao de Cloretos por precipitao
com nitrato de prata.
2. Determinao de Ferro por precipitao com
hidrxido de amnio
3. Determinao de Clcio como oxalato de
clcio.
4. Determinao de Sulfato como sulfato de
Brio

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Exemplo: Uma soluo de 10,00 mL contendo


Cl- foi tratada com um excesso de AgNO3,
precipitando 0,4368 g de AgCl (143,321
g/mol). Qual a concentrao em ppm de Clpresente na amostra desconhecida?

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