CORROSIN EN

LA INDUSTRIA
DEL PETRLEO

ESCUELA DE INGENIERA METALRGICA

Y CIENCIA DE MATERIALES.
CORROSIN.

Carlos Galn
Andrea Pabn
Gerson
Lizcano
Fabio

Introduccin
Los efectos de la corrosin sobre instalaciones y
equipos
industriales
produce
anualmente
prdidas que llegan a cifras muy importantes.
De todas las fallas que ocurren en las
operaciones de la industria del gas y del petrleo
la ms importante es la corrosin con el 33% de
los casos.

Conteni
do

llas en la industria petrolera

las en la industria petrolera

Variables

Procesos

Una vez terminado el

encuentra diferentes fases

pozo

se

Corrosin por CO2

La corrosin por CO2 involucra una serie
de reacciones:

Posteriormente ocurre el transporte de masa desde la

solucin hacia la superficie del metal.

Reacciones
Ocurrencia
de
electroqumicas en
metal.

las
reacciones
la superficie del

Reaccin Catdica: Comprende la

reaccin de reduccin de los iones
disociados H+.
Reaccin Andica: Esta representada
por la reaccin de oxidacin del hierro.
En esta etapa las especies disueltas se combinan
para formar carbonato de hierro (FeCO3).

Condiciones
Condiciones que favorecen la formacin de la capa
protectora de carbonato de hierro:

Efecto del CO2

Por efecto del contenido de CO2 el agua se

vuelve cida, dependiendo el pH, de la presin
parcial y de la concentracin de sales
disueltas, en particular CO3Ca.

En los sistemas donde esta presente el CO2 la corrosin

puede o no ser controlada dependiendo de la deposicin
y retencin de la capa protectora de carbonato de hierro.

apas de la Corrosin por CO2

Criterios de corrosividad del pozo en base a la presin
parcial de CO2.

Seala que si sta es menor de 7 psi el pozo no es corrosivo.

Si se sita entre 7 y 30 psi la corrosin es posible.

Si es mayor que 30 psi se puede asegurar que el pozo es

corrosivo.

Por encima de 100 psi se recomienda el uso de aleaciones

especiales ,ya que se espera corrosin severa.

Etapas

pos de corrosin por CO2

Tipo I: Corrosin General.
La pequea cantidad de carbonato de hierro
formada en la superficie del metal, tiene poca
capacidad de adhesin, T<60C
Tipo II: Ataque en forma de picaduras.

El crecimiento de cristales de carbonato de hierro sobre

la superficie del metal ocurre de forma lenta,
heterognea y porosa.

pos de corrosin por CO2

Tipo III: La velocidad de corrosin disminuye debido a la
formacin de una capa delgada, compacta y adherente.
La velocidad de disolucin del hierro y de
formacin del carbonato de hierro es elevada, y
uniforme.

Etapas

Imgenes

Imgenes

actores metalrgicos
1.Para pozos se considera el uso de aceros al carbono, aleaciones de
alto contenido de cromo (13%Cr, 22%Cr, 25%Cr o tipo Duplex) y
inhibidores de corrosin.
2. Las conexiones para la tubera de produccin deben ser del
tipo de perfil interno continuo para reducir turbulencia.

Titulo

Imgenes

orrosin por h2s

CORROSI
CORROSI
N
N POR
POR
PICADO
PICADO

CORROSIN
CORROSIN POR
POR
H2S
H2S

CORROSI
CORROSI
N
N BAJO
BAJO
TENSIN
TENSIN
POR
POR H2S
H2S

FACTORES QUE
CAUSAN LA
CORROSIN POR H2S
Concentracin de H2S

Contenido de agua libre

pH del medio
Temperatura

canismo de corrosin por H2S

FORMASD DE ATAQUE DE LA
CORROSIN POR H2S
CORROSION POR PICADURA:
las picaduras formadas durante la
corrosin por sulfuros de hidrogeno
son generalmente pequeas, redondas
y el ngulo formando en el donde del
hoyo incrementa la tensin del
material.
Corrosin por H2S en
varillas de bombeo

orrosin por hidrogeno

Dao mecnico causado por la presencia de

hidrogeno atmico o por la interaccin con
hidrogeno dentro del metal.

Una fuente externa.

Humedad en gases calientes
Hidrocarburos
Proteccin catdica y electroplaqueado

Ampolladuras
Fragilizacin
Descarburacin
Ataque por hidrogeno
Reaccin Catdica

AGRITAMIENTO POR
PRECIPITACION DE
Hidrgeno Interno
GRIET
A

Ocurre debido a que el hidrogeno

molecular precipita dentro de los
microporos o inclusiones del material
y debido a que estas regiones estn
fragilizadas por el hidrogeno se ve
favorecida la formacin de ampollas o
grietas escalonadas en la superficie
del acero por la presin que este
ejerce.

FRAGILIZACIN
El hidrogeno no siempre causa efectos visibles como:
Gritas
Ampollas
Pero Hidrogeno disuelto produce perdida de ductilidad.

Perdida de ductilidad en base al contenido de hidrogeno, ocurre sobre

todo en los aceros comunes, aceros inoxidables, de base Ni, Al Ti donde
se observa un decrecimiento importante en la capacidad de deformacin.

MECANISMO:
Las aleaciones a nivel de alta resistencia son las mas
susceptibles.
Corrosin pronunciada a niveles altos de H.
Puede formar hidruros internamente (Ti, Mo, Cb, Ta).
CONTROL:
Efectuar un recocido para reducir la cantidad de hidrogeno
disuelto.
Usar inhibidores de corrosin.
Realizar soldaduras apropiadas.
Usar acero limpios para evitar huecos (ampolladuras).
Remover sulfuros, compuestos de arsnico, cianuros y fsforos.

CORROSIN BAJO TENSIN

EN PRESENCIA DE
SULFUROS (SSC):
Para que ocurra este tipo

de
corrosin el material debe esta
sometido a esfuerzos cercanos al
punto de cedencia.
Debe contener H2S.
Asi como el pH debe ser cido
La presin parcial debe ser
mayor a 0,0334 Kpa.
La dureza debe ser mayor de 22
Rc

DESCARBURACIN
Los gases de combustin o atmosferas protectoras para tratamientos
calricos a menudo H2 H2O.
Reacciona:
Es una forma de dao por hidrgeno a altas temperaturas que ocurre en acero
al carbono y en acero de bajas aleaciones.
El H penetra en el acero y reacciona con el carbono, proceso denominado
Descarburacin para formar gas Metano.
Este fenmeno es dependiente de las temperaturas generalmente ocurre por
encima de 200C.

GRIETAMIENTO INDUCIDO POR HIDROGENO:

Ampollamiento de la
superficie metlica

Tubo deformado
plsticamente
por causa del
hidrogeno

CARACTERISTICAS QUE DIFERENCIAN LA MORFOLOGA DEL

ATAQUE ORIGINADO POR LA PRESENCIA DEL SULFURO Y
FRAGILIZACION POR H:

CORROSIN POR EFECTO COMBINADO DE DIOXIDO DE

CARBONO, SULFURO DE H Y OTROS FACTORES:

DETERMINACIN DEL TIPO DE CORROSIN PREDOMINANTE

uno de los indicadores del mecanismo de corrosin que tenemos presente es

la relacin entre las presiones parciales de CO2 y H2S.

DERTERMINACIN DE LA
SUSCEPTIBILIDAD A
CORROSIN POR H2S:
Se emplea la norma NACE MRO 175-98 para la determinar la susceptibilidad del
material a sufrir dao por sulfuro de hidrogeno al ser expuesto a un ambiente cido,
es decir que contenga agua libre y H2S en cantidades por encima de 0,05 Psi de
su presin parcial.
Por otro lado la norma indica que la dureza del material debe ser mayor a 22Rc
para que el material se considere susceptible a la corrosin bajo tensin en
presencia de sulfuros.

CORROSIVIDAD DEL H2S SOBRE EL ACERO AL CARBONO DE

BAJA ALEACIN

Hydrogen Sulfide (H2S) Corrosion

FeS Crystals

H2S Attack

H2S Attack on Sucker Rods

H2S Attack on Sucker Rods Followed by

Corrosion Fatigue Break

A Failure Due to Sulfide Stress Cracking of

Casing Collar

Sulfide Stress Cracking

Hydrogen Embrittlement of a Drill Collar

cidos naftenicos

Son conocidos por cidos naftnicos una

compleja mezcla de cidos carboxlicos alquilsustituidos y cicloalifticos con formula
molecular CnH2n+ZO2.

ALGUNOS TIPOS DE ACIDOS

NAFTENICOS

ACIDOS NAFTENICOS

Los crudos, ms especficamente los crudos pesados

contienen cidos naftnicos en concentraciones de hasta un
8% en peso.
Generalmente, en el fraccionamiento de los crudos el
contenido de los cidos naftnicos incrementa con el
aumento del punto de ebullicin del corte, alcanzando un
mximo a temperaturas entre 300C y 400C, a partir del
cual empieza a decrecer con el subsecuente aumento de
temperatura del corte.

CORROSION POR ACIDOS

NAFTENICOS

UNIDADES DE REFINACIN DEL CRUDO

Los cidos naftnicos contribuyen a la aparicin de fallas

prematuras en equipos de unidades de refinacin.

CORROSION POR ACIDOS

NAFTENICOS

La corrosin por cidos naftnicos es un

fenmeno que ocurre en fase liquida, en donde
estos cidos reaccionan con el metal para
formar sales solubles en el hidrocarburo

CORROSION
NAFTENICA
La corrosin naftnica es comnmente reportada
en unidades de destilacin atmosfricas y de vaco
donde las temperaturas de operacin estn entre
450F (230C) y 750F (400C) con un mximo de
daos entre 550F (290C) y 650F(350C).
La corrosin es ms severa en puntos donde
condensan gotas de las corrientes de vapor. Es
posible que la corrosin naftnica est asociada a
la temperatura de condensacin de algunos cidos
naftnicos

ologa de la corrosin por cidos naftnicos

La apariencia de la corrosin naftnica vara con

el aumento de la velocidad, desde extremos finos
a agujeros tipo crter a bajas velocidades a
extremos finos con ranuras orientadas con la
corriente a altas velocidades

CORROSION NAFTENICA

Por debajo de 200C la cintica de la reaccin de corrosin

es muy baja, lo que hace que el potencial corrosivo de los
cidos naftnicos est por encima de esta temperatura.
La velocidad de corrosin aumenta considerablemente en
el rango de temperatura entre 260 y 280C, otro aumento
pero de menor grado se da a aproximadamente 350C.
Finalmente la descomposicin de los cidos se da a
temperaturas entre 400 y 485C
La concentracin de cidos naftnicos en el crudo, es un
factor que influye directa y proporcionalmente en la
velocidad de corrosin

VARIABLES QUE
INFLUENCIAN LA NAC
(1) Diferentes corrosividades de los crudos lo cual a su vez
depende del nmero total cido (TAN).
(2) Los parmetros variables de la refinacin del crudo tales
como la rata de flujo de alimentacin del hidrocarburo y
la temperatura de procesamiento
(3)
La susceptibilidad del material de los equipos a la
corrosin.

METODOS DE REMOCION DE ACIDO NAFTENICOAS

APLICACIONES DE LOS CIDOS

NAFTNICOS.
Pueden ser solubilizados para producir sales metlicas con
aplicaciones en varias industrias, como catalizadores,
preservantes, inhibidores de corrosin, emulsificantes,
dispersantes,
disolventes
de
caucho
vulcanizado,
insecticidas y aditivos para aceite de madera.

Anlisis de Articulo

Una forma de proteccin contra estos medios

corrosivos es la utilizacin de revestimiento de
aluminio.
La presencia de una regin nter metlica de Fe/Al
en la zona de ligacin entre el aluminio y el acero,
posible de ser obtenida por tratamiento trmico
adicional, representa una barrera protectora, muy
importante contra la difusin del hidrgeno en el
acero.

Influencia de la velocidad y de la turbulencia

en una lnea de transferencia en trechos
rectos y curvos

La velocidad tiene un efecto significativo en la

corrosin de tubos de hornos y lneas
de
transferencia debido a la turbulencia provocada por el
flujo bifsico (lquido vapor).
Siendo el efecto aun mayor donde ocurre turbulencia
provocada por barreras fsicas, como en curvas,

Titulo
En escala industrial son fabricados tubos que
requieren de un tratamiento trmico a 1050 C
para permitir la difusin del aluminio en el
material del tubo y formar los nter metlicos
Fe/Al, los cuales tienen reconocida resistencia a
los medios corrosivos sulfurosos.
Para realizar la caracterizacin del acero fueron
preparadas probetas y realizadas observaciones
con microscopia ptica y electrnica de barrido.
La superficie anonizada estudiada se present con
mayor dureza y fue observado que la difusin del
aluminio es significativa, permitiendo formar
varios tipos diferentes de nter metlicos Fe/Al y

Titulo
el aluminio es muy resistente bajo todas las condiciones,
principalmente,
porque no reacciona con los cidos naftnicos [R.L Piehl;
Naphthenic Acid Corrosion in Crude Destillation Units. 1988]

El proceso de metalizacin por difusin ms conocido es la

anodizacin, donde se produce la difusin del aluminio para
una pieza de acero a elevada temperatura (1050 C) a travs
de la condensacin del vapor de Al, con el objetivo de
formar compuestos nter metlicos Fe/Al.
Estos nter metlicos son muy resistentes a los compuestos
de azufre, a la carbonatacin y a la oxidacin en altas
temperaturas
y agua
de mar
el proceso de
anodizacin
es impracticable en las
actividades de reparacin y mantencin de piezas de gran
tamao, teniendo en vista las elevadas temperaturas de
calentamiento del proceso de anodizacin.

PROCESO INDUSTRIAL
La pieza de acero es calentada entre 930 y 1050 C
se le inyecta vapor de aluminio (Al), permitiendo con eso
que el acero y el vapor de Al queden en contacto,
ocurriendo as la difusin del Al en el acero,
formacin de compuestos nter metlicos Fe/Al.
Este proceso permite la formacin de dos regiones
anonizadas, una regin
externa y una interna. Siendo que la regin externa queda
formada por los nter metlicos FeAl3.

Ventajas
el acero anonizado, que tiene 6% de Al,
presenta resistencia a la corrosin
equivalente al acero 18Cr-8Ni, ensayado
en medio que contiene 2% de H2S a
diferentes temperaturas.
Comparado con aceros Cr-Ni en diferentes
concentraciones de H2S, los resultados
muestran que la aleacin con 10% de Al
tiene resistencia a la corrosin superior a
los aceros Cr-Ni, cuando ensayados en
elevadas concentraciones de H2S.

dos regiones de difusin del

Al, que permite tambin la
formacin de una doble
zona de nter metlicos
como en los aceros al
carbono.
La
zona
interna
se
caracteriza por ser del tipo
Fe2Al5 de mayor espesura
y con granos columnares
direccionados

fabrica ALON del Canad. tubos Incoloy 802 con difusin del
Al de hasta 100 m

METODOLOGA
Caracterizacin del acero alonizado utilizado en la Refinera presidente
Getulio Vargas-REPAR ubicada en la regin de Araucaria parama Brasil.

Anlisis qumico
Material- tubo de acero
140 mm de dimetro
externo. 9,7 mm de
espesura.

Probetas

Medicin de dureza

Caracterizacin microscopia ptica

Anlisis semicuantitativo (EDS)

Difraccin de rayos x en las superficies de las probetas

preparadas para verificar los tipos de nter metlicos Fe/Al
formados

RESULTADOS
CARACTERIZACION DEL ACERO ALONIZADO
TABLA 1. COMPOSICION QUIMICA DEL ACERO ALONIZADO [%]
C

0,125

Mn

0,424

Mo

0,484

Cr

5,77

Ni

0,065

Si

0,391

Al

0,0532

Co

<0,050

Cu

0,063

Ti

<0,005

Ca

0,001

Sn

<0,005

Pb

0,006

0,006

<0,050

0,009

0,009

RESULTADOS
MICROESTRUCTURA DEL ACERO ALONIZADO

Microestructura del acero

al carbono de estructura
ferrtica y colonias de
perlita.

Microestructura del acero al carbono en presencia de aluminio.

Ataque Nital 2%

RESULTADOS
Caracterstica de la estructura de los granos en la regin donde el Al fue
difundido son poligonales.

a) Regin interna no atacada

por el Nital (regin mas clara)
que
tiene
una
espesura
aproximada de 140 m. nter
metlicos Fe2Al5.
b) Regin externa mas oscura
no atacada por Nital de
aproximadamente 60 m en la
superficie
del
acero.
Formacin de nter metlicos
FeAl3.
Difusin y formacin de nter metlicos Fe/Al en la regin a y b

RESULTADOS
Difusin de Al en la temperatura de tratamiento (930 a 1050C), hasta
la profundidad de 200m en el acero.
La microestructura del acero cambia de estructura de granos
poligonales a columnar con clara direccin de crecimiento.

RESULTADOS
DIFRACCIN DE RAYOS X (DRX)
Regin oscura en la superficie: el Al formo mayor cantidad de
nter metlicos Fe/Al probablemente del tipo Fe4Al13,
Fe24Al76.8, FeAl2, FeAl, FeAl5, Fe3Al, y se observa que la
regin es homognea y continua.

Regin mas clara: tiene la presencia de Al sobre la forma de

nter metlicos Fe/Al del tipo de Fe3Al y Fe2Al, y con Al en los
contornos del grano del metal base. Presencia de Fe y Al en la
solucin solida.

RESULTADOS
ANLISIS SEMICUANTITATIVO (EDS)
Relacionado con la mayor temperatura y concentracin de Al en la
superficie del acero Al carbono, permitiendo formar mayor
cantidad de nter metlicos en la superficie que en la regin mas
clara.

Regin

Aluminio

Fierro

% peso

%peso

Clara

28,3

57,7

Oscura

32,2

56,4

RESULTADOS
Perfil de dureza obtenido en la seccin transversal donde hubo
difusin del Al
Regin (oscura muy fina) de formacin de nter metlicos mas densos alcanza
una mayor dureza.
Regin (clara) solo tiene Al difundido es menor la dureza.
La regin mas oscura se utilizo la tcnica de medicin vickers.

RESULTADOS
Finalidad de conocer las caractersticas de dureza de la lnea mas
oscura.
La regio oscura alcanza la mayor dureza.
La regin oscura mas fina, estara compuesta de nter metlicos mas
duros y frgiles del tipo Fe2Al5.

CONCLUSIONES

El proceso de fabricacin de estos aceros, permite forma regiones

espesas y homogneas de nter metlicos del tipo Fe/Al y de solucin
solida de Fe y Al, permitiendo la formacin de una barrera ante la
corrosin.
Las temperaturas empleadas en este proceso permiten la
transformacin de la estructura del metal de base de grano poligonal
a columnar.
La regin mas oscura y fina es la de mayor dureza, debido a que en
esta zona se difundi mayor el aluminio.

Bibliografa
MARIANELA FERNNDEZ, corrosin en la industria petrolera por CO2 Y H2S,
repblica bolivariana de Venezuela, universidad del Zulia, facultad de ingeniera,
centro de estudios de corrosin, 2011.
RAMN CORTS, REGINA RODRGUEZ, ANDRE CAPRA, Caracterizacin de
aceros alonizados resistentes a la corrosin utilizados en la industria del
petrleo, revista facultad de ingeniera, u.t.a. (chile), vol. 12 n1, 2004, pp. 40-45.
R. C. Paredes, et al; Revestimientos Protetores contra a corroso pelo cido
naftnico; In: XVI. Congresso Brasileiro de Engenharia Mecnica, 2001,
Uberlndia. COBEM 2001. Uberlndia FEM 2001. v.CD.
R.L Piehl; NAPHTHENIC ACID CORROSION IN CRUDE DESTILLATION
UNITS. Materials performance, pp. 37, 1988.
Ramn Corts, Regina Rodrguez, Andre Capra. CARACTERIZACIN DE
ACEROS ALONIZADOS RESISTENTES A LA CORROSIN UTILIZADOS EN
LA INDUSTRIA DEL PETROLESO. 29 de abril de 2011.