APLICACIN DEL MODELO DE

RIST Y MEYSSON CALCULO DE LA

EFICIENCIA DEL PROCESO DE
REDUCCION EN LOS ALTOS
HORNOS

Mario Flores

INTRODUCCION
Para un gran nmero de procesos de
qumica industrial o de metalurgia, se
posee un esquema de funcionamiento ideal
que hace del equilibrio trmico el nico
lmite impuesto a los intercambios de calor,
y de algunos equilibrios qumicos el nico
lmite impuesto a los intercambios de
materia
Una recta operatoria permite representar
los balances de oxgeno, carbono y gas
reductor para un Alto Horno en rgimen
permanente.
El consumo unitario de coque est ligado a
la pendiente de esta recta

BENEFICIOS

Un esquema de ese tipo rinde el doble servicio de:

Fijar el fin ltimo de los perfeccionamientos tcnicos y
Proporcionar un trmino de comparacin para definir el
rendimiento de una instalacin real.
A su vez la aplicacin de este mtodo grfico permite estudiar
1. El efecto de variaciones de un parmetro operacional
aislado, ej.:
Temperatura de viento caliente
Inyeccin de petrleo
Pre-reduccin de la carga
2. El efecto de variaciones acopladas en parmetros
operativos, ej.
Inyeccin de alquitrn y aumento de temperatura de
viento
Inyeccin de petrleo y oxgeno en el viento
Pre-reduccin de la carga y enriquecimiento de minerales

ANTECEDENTES
Basado en los trabajos de Kitaev (1,2) y
de Michard (3, 4, 5, 6, 7), el esquema al
cual nos referimos puede servir de base
para un clculo del consumo unitario
terico de carbono de un Alto Horno.
Dicho esquema dicta los balances de
materia y balances trmicos que
conviene establecer y conduce al
modelo matemtico de Michard

FUNCIONAMIENTO IDEAL DEL ALTO

HORNO
El esquema a que conducen los trabajos
de Kitaiev y de Michard se resumen en
cuatro puntos principales:
1.Las reacciones del Carbono
2.Los intercambios de calor
3.Los requerimientos trmicos y los
balances por zonas
4.Los intercambios de oxgeno por
reduccin indirecta

Las reacciones del

Carbono

El carbono del coque puede considerarse

como inerte qumicamente hasta una
temperatura caracterstica de alrededor de
1000 C.
Aparte de la combustin exotrmica delante
de las toberas, el carbono participa, a
temperaturas sobre los 1000 C, en
importantes reacciones endotrmicas
calificadas globalmente de reduccin directa.
La combustin y las reacciones directas
gasifican el carbono en CO.

Los intercambios de calor

El calor desprendido por la
combustin es cedido por el
gas a la carga lquida o slida
en un intercambiador en
contracorriente que va desde
el nivel de toberas hasta el
nivel de carga.
Las reacciones endotrmicas
de reduccin directa,
localizadas en las regiones por
sobre 1000C, varan la razn
entre la capacidad calorfica de
Dichas
reacciones
confieren
los
slidos
con respecto
a la al intercambiador, una
caracterstica
particular
que el diagrama de Reichardt
capacidad
calorfica
de los
resalta: a partir del tope y del nivel de toberas, las
gases.
temperaturas de los gases y de los materiales slidos o

Perfil de
temperatu
ras

Los intercambios de calor

Los requerimientos
trmicos
y
los
balances
por
zonas
En la zona de elaboracin, a T >1 000C, las

necesidades trmicas estn aseguradas por la

combustin del carbono y por el viento caliente.
El gas generado en esta zona a 1 000 C es menos
abundante a medida que el viento es ms caliente.
En la zona de preparacin, a T <1 000 C, los
requerimientos trmicos son asegurados
exclusivamente por el gas caliente que entra a 1
000 C
La temperatura del gas de tope es ms baja en la
medida que la cantidad de gas suministrado es ms
dbil o que la masa de materia a calentar es mayor.

Los intercambios de
oxgeno
reduccin
indirecta
por
En la cuba,
que comprende
el conjunto del
intercambiador trmico superior y la zona
de reserva trmica, el carbono es inerte y
la reduccin de los xidos de fierro, ocurre
exclusivamente por va indirecta, es decir,
por conversin del CO en CO 2
La cuba funciona idealmente cuando el
equilibrio qumico entre gases y slidos se
alcanza al estado de la wustita (FeO 1.05).
Esta caracterstica se expresa
grficamente por el diagrama de
intercambio de oxgeno

Expresin grfica del balance de

materia del Alto Horno por la
recta operatoria

nC

X
nFe

Produccin de gas reductor

La produccin de gas reductor en etalajes y crisol est dada por las
reacciones:
Reduccin directa de los xidos de Fe, cuya reaccin principal es:
1/1.05 FeO1.05 + C = 1.05 Fe + CO

Reduccin de xidos que dan los elementos disueltos en arrabio:

MnO + C = [Mn] + CO
SiO2 + C = [Si] + CO

1/5 P2O5 + C = 2/5 [P] + CO

1/5 V2O5 + C = 2/5 [V] + CO
Entrada en solucin del azufre en la escoria:
S + C + (O) = (S) + CO
Combustin frente a las toberas:
O2 + C = CO

El conjunto de estas reacciones consume

1 tomo de oxgeno y produce 1 mol de
CO por tomo de carbono gasificado.
Se representan globalmente en la Fig por
el segmento BE de proyecciones 1 sobre
OX y sobre OY.

Las reacciones parciales estn

representadas por los segmentos:
BC, de proyecciones xd e yd, para la
reduccin directa de los xidos de hierro.
CD, de proyecciones (xf +xS) e (yf + yS)
para la reduccin de los xidos que dan
los elementos disueltos en el arrabio y
para la entrada en solucin del azufre en
la escoria,
DE, de proyecciones xv e yv para la
combustin por el viento caliente frente a
las toberas.

 Cualquiera sea la importancia

relativa de estas reacciones, se
tiene:

yd + y f + y S + y v =
[1]

xd + x f + x S + v = 1
[2]
La ecuacin [1] detalla el
consumo de carbono gasificado.
El consumo total de carbono tiene
un trmino suplementario (at
C/at Fe), que representa el
carbono disuelto en el arrabio.
Los consumos especficos de
carbono (carbon rate) o de coque
(coke rate) son proporcionales a
().

 El consumo unitario de carbono M, en kg por

tonelada de Fe es:
M = 1000 x 12/55,85 ( +) = 215 ( +)
kgC/tFe
La ecuacin xd + xf + xS + v = 1 detalla
la formacin de un mol de CO segn el origen del
oxgeno. El oxgeno del viento se acompaa de
una cantidad de nitrgeno conocida (1,88 moles
de N2 por tomo de 02), pudiendo deducirse la
composicin del gas de etalaje:
% N2 = 100*1,88 xv / (1+1,88 xv)
% CO = 100/(1+1,88 xv )

Utilizacin de gas reductor

El segmento AB de la recta operatoria (Fig. 3),
de proyecciones xi e yi representan la totalidad
de los intercambios de oxgeno por va indirecta
en la cuba. Est delimitado por las rectas X=1
por un lado (CO exento de CO2) e Y=YA por otra
parte (razn O/Fe inicial en el lecho de fusin).
Para la hematita YA= 1,5. Para la magnetita YA
= 1,33
La figura 3 permite leer o calcular rpidamente:
La tasa de reduccin indirecta
La composicin de gas de tope

Tasa red. indirecta

Se define como la razn:

yi
yi
GB

GF yi yd YA
Composicin de gas de
tope:
% CO2 = 100 xi / (1+1,88 xv)
% CO = 100(1- xi) / (1+1,88
x v)
% N2 = 100(1,88 xv)/
(1+1,88 xv)

Construccin recta
operacin
Inversamente, el anlisis completo
del gas de tope permite calcular
1+xi, xv, abscisas de los puntos A y
D, respectivamente.
El conocimiento de YA, grado de
oxidacin inicial de la carga frrica y
el clculo de yf + yS permiten ubicar
A y D y trazar la recta operatoria.

BALANCE TRMICO EN LA
ZONA DE ELABORACIN

Aportes trmicos
Combustin frente a las toberas.. yv qc
Calor sensible del viento sobre 1000C... yv qv
Reduccin indirecta a fierro metlico del conjunto de los xidos de Fe
en
la zona de elaboracin.... YZ qi

Requerimientos trmicos
Gasificacin del carbono por el CO 2 correspondiente a la reduccin directa de
los xidos de fierro.. yd
qg
Reduccin directa de los xidos de los elementos que entran en
solucin en el arrabio Si, Mn, P, Ti y V.. yf qf
Carburacin del arrabio q
Calor sensible de la escoria...l
Calor sensible del arrabiof
Prdidas.....
p

Ecuacin del balance

trmico
El balance se escribe:
yv (qv + qc ) = yd qg + [f + l + p + yf qf + q
- YZ q i ]

es decir, designando por Q el trmino entre

corchetes:
yv (qv + qc ) = yd qg + Q
[4]

Calor sensible del aire

La composicin del aire seco es, con una aproximacin suficiente:

O2
21%
N2 atmosfrico (N2 + Ar) 79%
La entalpa del aire a partir de las tablas de K.K.Kelley (19), se
reproduce a continuacin en la columna HT H1000C para 1 mol de
aire y en la columna qv para la cantidad de aire que contiene un
tomo de oxgeno,
esdecir
2,38 moles.
T C
H
H
1000 q / (Tvq
T

1000C

kcal/mol

1000)

kcal/at O

600

-3,2

-7,62

1,90

700

-2,42

-5,76

1.92

800

-3,87

1,94

900

-1,63
-0,82

-1,95

1,95

1000

1,97

1100

0,83

1,98

1,98

En el rango de temperaturas de viento dbiles, se pueden

representar las variaciones de qv, por la frmula:
qv = 1,92 (Tv-1000)/100 kcal/at O

Datos Trmicos

Reduccin indirecta del conjunto

de los xidos de hierro
En el caso general, el trmino YZqi es una suma de la forma
YZqi = o0 + 1,05 w qiw + 1,33 m qim + 1,5 h qih
o,w,m y h se refieren al metal, a la wstita, a la magnetita y a la hematita
Los smbolos representan el nmero de tomos de fierro presentes en cada
fase
Las letras qi las cantidades de calor, desprendidas por las siguientes
reacciones:

(w)
Fe0,95O + CO 0,95 Fe + CO2
H1000C = -4,13 kcal
(m)

1/4 Fe3O4 + CO 3/4 Fe + CO2

H1000C = -2,10 kcal

(h)

1/3 Fe2O3 + CO 3/2 Fe + CO2

H1000C = -3,06 kcal

Calor sensible del

arrabio

Siguiendo la frmula propuesta por

Michard (3) para representar los datos
obtenidos por Schwarz (23):

Qf = 70 + 0,165 (Tf 1000) th/t arrabio,

Se admite que tal frmula engloba la

fusin de todas las fases supuestamente
formadas a 1000C y particularmente
Fe3C, Fe3P y Fe3Si.

Calor sensible de la
escoria
La compilacin de datos de Umino (24) y
Woskoboinikov (25) por Olette (26),
reproducida por Michard y Dancoisne en (3),
permite proponer para la escoria la frmula:

Ql = 165 + 0,5 (Tl 1400) th/t escoria

donde Ql representa en un intervalo

prximo a 1400C, el calor sensible de una
tonelada de escoria entre Tl y 1000C.

FORMACION DEL ARRABIO

El conjunto de elementos que entran en
solucin en el arrabio, Si, Mn, P, V y Ti dan
lugar a un efecto trmico global yfqf que
se descompone en:

yf qf = ySi qSi + yMn qMn + yP qP + yV qV

+ yTi qTi

Silicio

El trmino qSi es calculado con las siguientes hiptesis:

La slice es reducida a partir del estado puro (por ejemplo en las cenizas
del coque);
El silicio forma a 1000C con el fierro el compuesto Fe 3Si
Considerando los datos sobre el SiO2 y el Fe3Si dados en (16), una
correccin sobre el calor de formacin de SiO2 a 25C (20), la correccin
sobre el carbono del coque (17), se tiene:
SiO2 Si + O2
H1000C = 215,7 kcal
3 Fe + Si Fe3Si
H25C # H1000C = -18,8 kcal
2C (coque) + O2 2 CO
H1000C = -56,74 kcal
SiO2 + 2C (coque) + 3Fe Fe3Si + 2 CO H1000C = 140,2 kcal

140,2
qSi
70
2

kcal/at
O

qSi
1,80
qg

Manganeso
El trmino qMn es calculado como si el xido de
manganeso (MnO) estuviera libre (o en solucin ideal) y
como si el Mn entrara en solucin ideal en el fierro. Con
los datos de (16) y (17), se tiene:

MnO Mn + 1/2O2
C (coque) + 1/2O2 CO

H1000C = 92,28 kcal

H1000C = -28,37 kcal

MnO + C(coque) Mn + CO
H1000C = 63,91 kcal
qMn 64
De donde:
kcal/at O

qMn
1,64
qg

Fsforo
El trmino qP es calculado con las siguientes hiptesis:
El fsforo es reducido a partir del fosfato triclcico;
El fsforo forma a 1000C con el fierro el compuesto Fe 3P

Considerando el calor de formacin del P2O5*3CaO de Bookey (21), y

los otros datos dados en (16) y (17), se tiene:

P2O5*3CaO 3CaO + P2 (gas) + 5/2 O2 H1000C = 537 kcal

6 Fe + P2 (gas) 2Fe3P
H25C # DH1000C = -112 kcal
5C (coque) + 5/2O2 5 CO
H1000C = -142 kcal

P2O5*3CaO + 5C (coque) + 6Fe 2Fe3P + 3CaO + 5 CO

H1000C =
283 kcal

283
De donde:
qP
57

y:

qP
1,46
qg

Vanadio
El trmino qV es calculado con los datos de (16) :

V2O5 2V + 5/2O2
H1000C = 350 kcal
5C (coque) + 5/2O2 5CO
H1000C = -28,37*5
kcal

V2O5 + 5C(coque) 2V + 5CO

H1000C =
218.15 kcal
De donde:
218.5
qV
42
5
kcal/at O
qV
1,07
qg

Titanio
El trmino qTi es calculado con los datos
de (16) :

TiO2 Ti + O2
H1000C = 225 kcal
2C (coque) + O2 2CO H1000C = -28,37*2
kcal

168,3
TiO
qTi2 +
2C(coque)
84 Ti + 2CO H1000C =
168,3 kcal
2
De donde:
qTi
qg

2,16

kcal/at O

Carburacin del arrabio

Se supone que el arrabio a 1000C contiene el C a la forma de
austenita con 1,5%C y de cementita Fe3C. Tomando el calor de
formacin de la austenita de Ellis, Davidson y Bodsworth (22), los de la
cementita de (16) y el calor de grafitizacin del carbono del coque de
(17), se tiene:
C (coque) C (austenita con 1,5%C)
3 Fe + C (coque) Fe3C

H1000C = 8,3 kcal

H1000C = 1,6 kcal

En un arrabio Thomas con 3,8%C (=0,189), la primera reaccin concierne

0,075 at C/at Fe y la segunda 0,114 at C/at Fe. El efecto trmico global
entonces es:
q (0,075 8,3) (0,114 1,6) 0,8

0,80
q
4,2
0,189

kcal/at O,

kcal/atFe

q
qg

0,109

Revisar de aqu para

adelante

Casos a analizar
Recta de Operacin de los Altos Hornos de
CAP Acero

Caso de viento hmedo con inyecci

de combustibles auxiliares por las
toberas
Leyenda de los subttulos:
i : reduccin indirecta de xidos de fierro,
d : reduccin directa de xidos de fierro,
f : reduccin directa de SiO2, MnO, P2O5,
S : reaccin de transferencia del S en la
escoria,
k : hidrgeno del coque,
j : inyeccin por las toberas de CH2aO2bN2c
v : combustin por el viento,
e : vapor de agua del viento.

INYECCION COMBUSTIBLE
AUXILIAR

HUMEDAD DEL VIENTO

La humedad de viento entra en el balance trmico por varios trminos
proporcionales a ye, nmero de moles de vapor de agua introducidos por
tomo de fierro tratado. Este nmero es a su vez proporcional a yv,
nmero de tomos de oxgeno del viento consumidos por tomo de fierro:

ye = e yv

Descomposicin de los carbonatos

Cuando la caliza se descompone,
el CO2 desprendido aumenta el
flujo de gas reductor y
constituye un aporte de oxgeno
en el gas.
Hiptesis de una de
carbonatacin
instantnea a 900C
Al nivel donde los
carbonatos se
descomponen (punto J), el
gas se enriquece en CO2. Su
grado de oxidacin
La
pendiente
de la recta
es igual a:
aumenta
mientras
que el
del
= fierro
+ yCO2
permanece sin
cambios.

Caso real de una decarbonatacin no

instantnea.
En general, este segmento ser
reemplazado por un arco de curva
que une las recta y . El trazado
riguroso depender de las
velocidades simultneas de la
reduccin y de la decarbonatacin.
Pero la regla de las rectas
concurrentes en un punto N del eje
X=2 permitir siempre escoger un
trazado compatible por un lado con el
contenido de carbonatos del lecho de
fusin y por otra parte, con algunas
hiptesis simples sobre el reparto del
desprendimiento de CO2 entre las
zonas del alto horno (ejemplo de las

Ejemplo
Ver planilla excel carbonatos.xls

Aplicacin a los Altos Hornos

de Huachipato CAP-Acero

Seleccin perodo
Extraccin y anlisis de datos
Balance de Materiales
Balance Trmico
Estimacin prdidas trmicas zona
elaboracin
Clculo coordenadas recta de operacin
Anlisis de resultados
Anlisis de sensibilidad frente a principales
variables de operacin

Ejemplo caso AH2 Nov 2005

CALCULO DEL GRADO DE OXIDACION DE

LA CARGA
FERRICA DETERMINACION DE LA
ORDENADA DEL PUNTO A

Bibliografa 1/2
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