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Cristalino
Teora de campo
cristalino
Orbitales d
Hay dos tipos de orbitales d.
Los que tienen concentrada la densidad
de carga sobre los ejes de coordenadas.
Los que tienen concentrada la densidad
de carga entre los ejes de coordenadas.
Orbitales d
Campo octaedrico(NC=6)
Si las cargas se acercaran al metal de
forma esfricamente simtrica
Energa
In metlico libre
Energia de orbitales d en
un campo ligando
y
x
Campo octadrico
Los eg se
vern ms
afectados por
las cargas
que los t2g
Campo octadrico
Los orbitales eg tendrn mayor energa con
respecto al campo esfrico y los t2g menor
Energa
Orbitales d del
metal en presencia
de las cargas
Metal
libre
Desdoblamiento
octadrico
dx2-y2
dz2
eg
Energa
t2g
dxy
dyz
dyz
dz2
eg
Energa
t2g
dxy
dyz
dyz
Configuraciones
electrnicas
10
3456789012
Octadrico d
Campo fuerte
Campo dbil
dx2-y2
dz2
dx2-y2
dz2
eg
eg
t2g
dxy
dyz
dyz
t2g
dxy
Distintas
Iguales
dyz
dyz
d4
d5
d
d7
Compuestos de coordinacin
octadricos
CoF6 ]3Octadrico
Paramagntico
Co(NH3)6]3+
Octadric
o
Diamagntico
dz2
dx2-y2
dz2
eg
eg
t2g
dxy
dyz
dyz
t2g
dxy
dyz
dyz
t2gBajo espn
Co(NH3)6]3+ > P
(t2g)6
Configuracin
Electrones
desapareados
Electrones
d
Configuracin
Electrones
desapareados
t2g1
t2g4eg2
t2g2
t2g5eg2
t2g3
t2g6eg2
t2g3eg1
t2g6eg3
t2g3eg2
10
t2g6eg4
Configuracin
Electrones
desapareados
Electrones
d
Configuracin
Electrones
desapareados
t2g1
t2g6
t2g2
t2g6eg1
t2g3
t2g6eg2
t2g4
t2g6eg3
t2g5
10
t2g6eg4
Electrones
desapareados
Electrones
d
Electrones
desapareados
1.73
4.90
2.83
3.87
3.87
2.83
4.90
1.73
5.92
10
Electrones
desapareados
Electrones
d
Electrones
desapareados
1.73
2.83
1.73
3.87
2.83
2.83
1.73
1.73
10
Campo tetradrico
Los orbitales t2g tendrn mayor energa con
respecto al campo esfrico y los eg menor
Orbitales d del
metal en
presencia
de las cargas
Campo cuadrado
Octadrico
Cuadrado
Desdoblamiento en un campo
cuadrado
Tetradrico
t2g
eg
Configuracin
Electrones
desapareados
Electrones
d
Configuracin
Electrones
desapareados
eg1
eg3t2g3
eg2
eg4t2g3
eg2t2g1
eg4t2g4
eg2t2g2
eg4t2g5
eg2t2g3
10
eg4t2g6
Configuracin
Electrones
desapareados
Electrones
d
Configuracin
Electrones
desapareados
eg1
eg4t2g2
eg2
eg4t2g3
eg3
eg4t2g4
eg4
eg4t2g5
eg4t2g1
10
eg4t2g6
COLOR
COLOR
= h
=hc/
A mayor debern absorber radiacin de alta
energa y baja longitud de onda
dx2-y2
dz2
eg
dx2-y2
dz2
eg
t2g
dxy
dyz
dyz
t2g
dxy
dyz
dyz
[Ti(H2O)6]3+
El color
La substancia
absorbe aqu
Se ve de este
color
COLOR (III)
Efecto del
ligando
Energa
dx2-y2
dx2-y2
dxy
dx2-y2
dx2-y2
dz2
dyz
dyz
dz2
dz2
dz2
dyz
dyz
[Cr F6]-3
Verde
dxy
dyz
dyz
[Cr (H2O)6]+3
Violeta
dxy
dyz
dyz
[Cr (NH3)6]+3
Amarillo
dxy
[Cr (CN)6]-3
Amarillo
SERIE
ESPECTROQUIMICA
Serie espectroqumica
El ligante es el culpable de que se apareen o no
los espines.
Serie espectroqumica (orden creciente de fuerza
para aparear a los electrones):
I- < Br- < Cl- < F- < OH- < H2O < EDTA < NH3 < NO2-
Propiedades del
ligando
Densidad de carga