FSICO QUMICA DE SUPERFICIES

Hugo Crcamo
Sbado 14:30-18:30 h
Sala mar

27/11/15 12:28

Evaluaciones
4

notas:

Prueba 1. 35 %. 14 y 21 de noviembre 2015.

Prueba 2. 45 %. 30 de enero de 2016.
Trabajos. 10 %: (Escrito 50 % y
presentaciones orales 50 %).
Test de clases: 10 %. (al menos 6 test)
Trabajo

se entrega sbado 5 de diciembre 2015

(todos).
Presentaciones : 2 Semanas siguientes.
Grupos de 3 alumnos
Inicio: 10 de octubre. Trmino clases: 31 de enero 2016..
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Primera parte:
Conceptos generales

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La
qumica
fsica
de
superficies
consiste
fundamentalmente en el estudio qumico-fsico de las
interfases derivadas de los tres estados de la materia:
slido, lquido y gas. Cuando se aborda el estudio de un
sistema compuesto por varias fases resulta frecuente
que se ignoren las zonas de contacto entre las
diferentes fases o interfases.
Generalmente estas interfases estarn compuestas por
un nmero muy pequeo de molculas si se compara
con el seno de las distintas fases, y, por tanto, la
aproximacin de ignorar las interfases estar justificada.
Sin embargo, existen muchas situaciones en las que es
la interfase la que determina el comportamiento y
propiedades del sistema que se estudia. Corrosin,
lubricacin, catlisis heterognea, detergencia, sistemas
coloidales,
procesos
electroqumicos,
membranas
biolgicas, etc., son algunas de las situaciones en las
que la interfase resulta ser la protagonista de la historia.

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27/11/15 12:28

Caminar

Estrella

en el agua?:

de madera:

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 Se

habla de interfaces, mas bien que de

superficies, ya que es un trmino ms global:
por ejemplo, interfaces slido liquido, lquido
gas, slido gas, que son superficies, pero
tambin el trmino abarca las interfaces lquidolquido (entre lquidos inmiscibles).
A menudo los trminos de interfaces y coloides
se tratan juntos. Los coloides son sistemas
dispersos, en que una fase tiene tamaos desde
1 nm hasta 1 m.
Estos coloides tienen una altsima rea
superficial, en que predominan las propiedades
superficiales por sobre las volumtricas.
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Sistemas de dispersin

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ENLACES QUMICOS

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En 1.916, el qumico americano Gilbert Newton Lewis

propus que los enlaces qumicos se formaban entre
los tomos porque los electrones de los tomos
interactuaban entre ellos. Lewis haba observado que
muchos elementos eran ms estables cuando ellos
contenan ocho electrones en su envoltura de valencia
. El sugiri que los tomos con menos de ocho
valencias de electrones se enlazaban para compartir
electrones y completar sus envolturas de valencia.
Mientras que algunas de las predicciones de Lewis han
sido desde entonces probadas como incorrectas (el
sugiri que los electrones ocupaban orbitas en forma
de cubos), su trabajo estableci la base de lo que se
conoce hoy en da sobre los enlaces qumicos.
Sabemos que hay dos principales tipos de enlaces
qumicos, inicos y - enlaces covalentes

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Enlaces Inicos
En los enlaces inicos, los electrones se
transfieren completamente de un tomo a
otro. Durante este proceso de perder o
ganar electrones cargados negativamente,
los tomos que reaccionan forman iones.
Lo iones cargados de manera opuesta se
atraen entre ellos a travs de fuerzas
electroestticas que son la base del
enlace inico.
Por ejemplo, durante la reaccin del sodio
con el cloro:
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El
sodio
(en
la
izquierda) pierde su
nica
valencia
de
electrones al cloro (a
la
derecha),
resultando en un in
de
sodio
cargado
positivamente
(izquierda) y un in de
cloro
cargado
negativamente
(derecha).

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Note que cuando el sodio pierde su

electrn de valencia, se hace ms
pequeo, mientras que el cloro se hace
ms grande cuando gana una valencia
de electrn adicional. Esto es tpico de
los tamaos relativos de iones a
tomos. Despus que la reaccin tiene
lugar, los iones cargados Na+ y Cl- se
unen
gracias
a
las
fuerzas
electroestticas, formando as un enlace
inico.
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Los compuestos inicos comparten muchas

caractristicas en comn:

Los enlaces inicos se forman entre metales y

no metales,
Al nombrar compuestos inicos simples, el
metal siempre viene primero, el no metal
segundo (por ejemplo, el cloruro de sodio), Na
Cl.
Los compuestos inicos se disuelven fcilmente
en el agua y otros solventes polares,
En una solucin, los compuestos inicos
conducen fcilmente la electricidad,
Los compuestos inicos tienden a formar
slidos cristalinos con temperaturas muy altas
de fusin.
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Esta ltima caracterstica es un resultado

de las fuerzas intermoleculares (fuerzas
entre las molculas) en los slidos
inicos. Si consideramos un cristal slido
de cloruro de sodio, el slido est hecho
de muchos iones de sodio cargados
positivamente (dibujados abajo como
pequeas esferas grises) y un nmero
igual de iones de cloro cargados
negativamente (esferas verdes).

Cristal de Cloruro de Sodio

Cl-1

Na+1

Cl-1

Na+1

Cl-1

Na+1

Cl-1

Na+1

Cl-1

Na+1

Cl-1

Na+1

Cl-1

Na+1

Cl-1

Na+1

Cl-1

Na+1

Cl-1

Na+1

Esquema de Cristal NaCl

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Debido a la interaccin de los iones cargados,

los iones de sodio y de cloro estn
organizados
alternadamente
como
demuestra el esquema a la derecha. Cada in
de sodio es atrado igualmente por todos sus
iones de cloro vecinos, y de la misma manera
por la atraccin del cloruro de sodio.
El concepto de una molcula sola se vuelve
borroso en cristales inicos ya que el slido
existe como un sistema continuo. Las fuerzas
entre las molculas son comparables a las
fuerzas dentro de la molcula, y los
compuestos inicos tienden a formar como
resultado cristales slidos con altos puntos de
fusin.
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Enlace Covalentes
El segundo mayor tipo de enlace atmico ocurre
cuando los tomos comparten electrones. Al
contrario de los enlaces inicos en los cuales
ocurre una transferencia completa de electrones,
el enlace covalente ocurre cuando dos (o ms)
elementos comparten electrones.
El enlace covalente ocurre porque los tomos en el
compuesto tienen una tendencia similar hacia los
electrones (generalmente para ganar electrones).
Esto ocurre comnmente cuando dos no metales
se enlazan. Ya que ninguno de los elementos que
participan en el enlace querrn ganar electrones,
estos elementos compartirn electrones para
poder llenar sus envolturas de valencia .
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Un
buen
ejemplo
de
un
enlace covalente es ese que ocurre
entre dos tomos de hidrgeno. Los
tomos de hidrgeno (H) tiene un
electrn de valencia en su primera
envoltura. Puesto que la capacidad de
esta envoltura es de dos electrones,
cada tomo hidrgeno 'querr' recoger
un segundo electrn. En un esfuerzo por
recoger un segundo electrn, el tomo
de hidrgeno reaccionar con tomos H
vecinos para formar el compuesto H2
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Ya que el compuesto de hidrgeno es

una combinacin de tomos igualados,
los tomos compartirn cada uno de
sus electrones individuales, formando
as un enlace covalente. De esta
manera, ambos tomos comparten la
estabilidad de una envoltura de
valencia.

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Ya que los electrones estn compartidos en

molculas covalentes, no se forman cargas
inicas. Por consiguiente, no hay fuerzas
intermoleculares fuertes en los compuestos
covalentes tal como las hay en las molculas
inicas. Como resultado, muchos compuestos
covalentes son gases o lquidos a temperatura
ambiente en vez de slidos como los
compuestos inicos.
En las molculas covalentes se tiende a tener
una
atraccin
intermolecular
ms
dbil.
Igualmente, al contrario de los compuestos
inicos, los compuestos covalentes existen como
verdaderas molculas

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Enlaces Mltiples:
Para cada par de electrones compartidos
entre
dos
tomos,
se
forma
un
enlace covalente nico. Algunos tomos
pueden compartir mltiples pares de
electrones, formando enlaces covalentes
mltiples. Por ejemplo, el oxgeno (que
tiene seis electrones de valencia) necesita
dos
electrones
para
completar
su
envoltura de valencia. Cuando dos tomos
de oxgeno forman el compuesto O2, ellos
comparten dos pares de electrones,
formando dos enlaces covalentes.
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Las Estructuras de Puntos

de Lewis:

Las estructuras de puntos de Lewis son

una taquigrafa para representar los
electrones de valencia de un tomo. Las
estructuras estn escritas como el
elemento del smbolo con puntos que
representan los electrones de valencia.
Abajo estn las estructuras de Lewis
para los elementos en los dos primeros
perodos de la Tabla Peridica.

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Las estructuras de Lewis tambin

pueden ser usadas para mostrar el
enlace entre tomos. Los electrones
que se enlazan se colocan entre los
tomos y pueden ser representados
por un par de puntos, o un guin
(cada guin representa un par de
electrones, o un enlace).
Dibujar las estructuras de Lewis para
el H2 y el O2.
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Enlaces Polares y NoPolares

En realidad, hay dos sub tipos de

enlaces covalente. La molcula H2 es un
buen ejemplo del primer tipo de enlace
covalente el enlace no polar. Ya que
ambos tomos en la molcula H2 tienen
una igual atraccin (o afinidad) hacia
los electrones, los electrones que se
enlazan son igualmente compartidos
por los dos tomos, y se forma un
enlace covalente no polar. Siempre que
dos tomos del mismo elemento se
enlazan, se forma un enlace no polar .
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Un enlace polar se forma cuando los

electrones son desigualmente compartidos
entre dos tomos. Los enlaces polares
covalentes ocurren porque un tomo tiene
una mayor afinidad hacia los electrones que
el otro (sin embargo, no tanta como para
empujar completamente los electrones y
formar un in).
En un enlace polar covalente, los electrones
que se enlazan pasarn un mayor tiempo
alrededor del tomo que tiene la mayor
afinidad hacia los electrones. Un buen
ejemplo del enlace polar covalente es el
enlace hidrgeno - oxgeno en la molcula de
agua.
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Las molculas de agua contienen

dos
tomos
de
hidrgeno
(dibujados en rojo) enlazados a un
tomo de oxgeno (en azul). El
oxgeno, con seis electrones de
valencia, necesita dos electrones
adicionales para completar su
envoltura de valencia.
Cada hidrgeno contiene un
electrn. Por consiguiente el
oxgeno comparte los electrones
de dos tomos de hidrgeno para
completar su propia envoltura de
valencia, y en cambio, comparte
dos de sus propios electrones con
cada hidrgeno, completando la
envoltura de valencia H.
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La principal diferencia entre el enlace HO en el agua y el enlace H-H, es el

grado de los electrones compartidos. El
gran tomo de oxgeno tiene una mayor
afinidad hacia los electrones que los
pequeos tomos de hidrgeno.
Ya que el oxgeno tiene una atraccin
ms fuerte en los electrones que se
enlazan,
el
electrn
ocupado
anteriormente conduce a una desigual
participacin, formando un enlace polar.
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Los Dipolos
Ya

que los electrones de valencia en las molculas de

agua ocupan ms tiempo alrededor del tomo de
oxgeno que los tomos de hidrgeno, la parte de
oxgeno de la molcula desarrolla una carga parcial
negativa (debido a la carga negativa en los
electrones).
Por la misma razn, la parte de hidrgeno de la
molcula desarrolla una carga parcial positiva. Los
iones no se forman, a pesar de que la molcula
desarrolla en su interior una carga elctrica parcial
llamada un dipolar.
El dipolo de agua se representa por una flecha en la
cual la cabeza de la flecha apunta hacia la parte
densa final (negativa) del electrn del dipolo y el otro
electrn se encuentra cerca de la parte delgada final
(positiva) al otro lado de la molcula.

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FUERZAS
DE
LONDON
las molculas no polares

En
puede
producirse
transitoriamente
un
desplazamiento relativo de los
electrones originando un polo
positivo y otro negativo (dipolo
transitorio) que determinan una
atraccin
entre
dichas
molculas. (El polo positivo de
una molcula atrae al polo
negativo
de
la
otra,
y
viceversa).Estas
fuerzas
de
atraccin son muy dbiles y se
denominan fuerzas de London o
de Van der Waals

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FUERZAS DIPOLO - DIPOLO

INDUCIDO

En ciertas ocasiones, una molcula

polar (dipolo), al estar prxima a otra
no polar, induce en sta un dipolo
transitorio, produciendo una fuerza de
atraccin
intermolecular
llamada
dipolo-dipolo inducido. As, el agua
cuya molcula es un dipolo, produce
una pequea polarizacin en la
molcula no polar de OXGENO, la cual
se transforma en un dipolo inducido.
Esto hace que el OXGENO y el
DIXIDO DE CARBONO, que son no
polares, presenten cierta solubilidad
en solventes polares, como el agua.
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33

FUERZAS DIPOLO DIPOLO

Cuando dos molculas

polares
(dipolo) se aproximan, se produce
una atraccin entre el polo positivo
de una de ellas y el negativo de la
otra. Esta fuerza de atraccin entre
dos dipolos es tanto ms intensa
cuanto mayor es la polarizacin de
dichas molculas polares. Estas
fuerzas de atraccin, llamadas
dipolo-dipolo, se observan en las
molculas covalentes polares, como
el sulfuro de hidrgeno H2S , el
metanol CH3OH , la glucosa C6H12O6 ,
etc. Estas sustancias de elevada
polaridad se disuelven en solventes
polares tales como el agua.
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UNIN PUENTE DE
Entre las fuerzas dipolo-dipolo tiene particular
HIDRGENO
importancia unin puente de Hidrgeno. En algunas

sustancias que contienen HIDRGENO, como fluoruro de

hidrgeno HF, agua H2O , y amoniaco NH3 , se observa
una forma de unin entre sus molculas, denominada
unin puente de hidrgeno.
En el caso del HF, las molculas son covalentes polares
como
consecuencia
de
la
diferencia
de
electronegatividad que existe entre el hidrgeno y el
flor. Esta polarizacin provoca la atraccin de la zona
positiva de una molcula con la zona negativa de otra,
formando un puente entre ambas molculas.
Las molculas de agua tambin son dipolos a causa de
la diferencia de electronegatividad entre el oxgeno y el
hidrgeno, y forman entre ellas uniones puente de
hidrgeno.

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Se

produce entre las molculas que

contienen tomos de HIDRGENO
enlazados
a
AZUFRE,
CLORO,
NITRGENO, OXGENO o FLUOR (que
son muy electronegativos y poseen
pares
de
electrones
no
compartidos)
Algunos
compuestos tpicos que
contienen enlaces hidrgeno son:

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Un

enlace O ---- H-O es ms

fuerte que N ---- H-N.
El oxgeno es ms electronegativo
que el nitrgeno, por lo que el
enlace O-H es ms polar que el
enlace N-H y su H (del O-H) ms
positiva. La atraccin entre este H
y el tomo electronegativo ser,
por lo tanto, mayor
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cmo se unen dos molculas

cuando forman enlaces de
hidrgeno?
El tomo de H parcialmente positivo
de una molcula, es atrado por el par
de electrones no compartidos del
tomo electronegativo de otra, dando
lugar al enlace de H

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Puente de Hidrgeno entre

molculas de agua

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Orden de fuerzas de
atraccin:

DIPOLO-DIPOLO > DIPOLODIPOLO INDUCIDO > FUERZA

DE LONDON

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