3 TCNICAS DE

CARACTERIZAO
3.1 Composio qumica e de fases

[Reed, 1995:82]

Anlise qumica e de fases

Tcnicas

Observaes

Espectroscopia de
Absoro Atmica (AAS)

Elementos, >1 ppm

Fluorescncia de Raios-X Elementos, >10 ppm,

(XRF)
Z>11
Espectroscopia de
Infravermelho (IRS)

Compostos orgnicos e
inorgnicos

Difrao de Raios-X
(XRD)

Fases cristalinas, >1%

01/05/01

3 TCNICAS DE CARACTERIZAO

[Reed, 1995:84]

Anlise microscpica
Tcnicas

Observaes

Microscopia tica (LM)

Microestrutura de sees,
anlise de fases, >0,2 m

Microscopia Eletrnica
de Varredura (SEM) com
Espectroscopia de
Energia Dispersiva
(EDS)

Microestrutura de
superfcies, >10 nm;
Anlise semiquantitativa,
>0,1%, Z>11, >0,2 m

Microscopia Eletrnica de
Transmisso (TEM)
01/05/01

Microscopia de sees
finas (20-200 nm), >1
nm

3 TCNICAS DE CARACTERIZAO

[Brandon, 1999:12]

Anlise microestrutural
Escala

Macroestrutura

Mesoestrutura

Microestrutura

Nanoestrutura

Aumento
tpico

102

104

106

Tcnicas
usuais

visual, XRR,
US

LM, SEM

SEM, TEM,
AFM

XRD, STM,
HRTEM

Caracterstic
as

Defeitos de
produo,
porosidade,
trincas e
incluses

Tamanhos de
gro e de
partcula,
morfologia e
anisotropia
de fases

Discordncia Estrutura
s, contornos
cristalina e
de gros e
de
fases,
interfaces,
fenmenos
defeitos
de
pontuais
precipitao
XRR = Radiografia de Raios-X, US = Ultra-som, LM = Microscopia tica, SEM
= Microscopia Eletrnica de Varredura, TEM = Microscopia Eletrnica de
Transmisso, AFM = Microscopia de Fora Atmica, XRD = Difrao de RaiosX, HRTEM = TEM de Alta Resoluo

01/05/01

3 TCNICAS DE CARACTERIZAO

[Reed, 1995:9]

LM: aluminas

Alumina, densidade
98%, opaca

01/05/01

3 TCNICAS DE CARACTERIZAO

Alumina,
densidade 99,8%,
transparente
5

[Brandon, 1999:257]

SEM: alumina

01/05/01

3 TCNICAS DE CARACTERIZAO

[Brandon, 1999:264]

SEM + EDS: wafer de Si

01/05/01

3 TCNICAS DE CARACTERIZAO

[Brandon, 1999307]

TEM: alumina

01/05/01

3 TCNICAS DE CARACTERIZAO

[Reed, 1995:85]

Anlise de superfcies
Tcnicas

Observaes

Espectroscopia
Eletrnica de Auger
(AES)
Espectroscopia de
Massa de on
Secundrio (SIMS)
Espectroscopia Fotoeletrnica de Raios-X
(XPS)
Espectroscopia Infravermelha Transformada
de Fourier (FTIR)

Anlise elementar, 5 nm
de profundidade, >0,1%

01/05/01

Anlise elementar, todo Z,

3 nm de profundidade, >1
ppm
Anlise elementar, 3 nm
de profundidade, ligao
qumica
Molculas adsorvidas e
recobrimento

3 TCNICAS DE CARACTERIZAO

[Reed, 1995:86]

Anlise trmica
Tcnicas

Princpio

Anlise
Termogravimtrica
(TGA)
Anlise Trmica
Diferencial (DTA)

Massa monitorada durante

aquecimento/resfriamento

Calorimetria de
Varredura Diferencial
(DSC)
Dilatometria
01/05/01

Temperatura diferencial
devido a reaes endo/
exotrmicas
Mudana de entalpia
devido a reaes
Expanso ou retrao
durante
aquecimento/resfriamento

3 TCNICAS DE CARACTERIZAO

10

Alumina se forma

Retrao

Mulita se forma

Cristobalita se forma

Formao
de vidro

Taxa de retrao

Temperatura (C)
01/05/01

3 TCNICAS DE CARACTERIZAO

11

Taxa de retrao linear (%/100C)

Incio da perda de H2O

Retrao linear (%/100C)

[Norton, 1952:129]

Dilatometria: caulinita

exotrmico

100-200C:
perda de gua
noconstitucional
500-650C:
perda de gua
constitucional,
formao de
metacaulinita
850-1050C:
formao de
alumina e
mulita

TG

DTA

endotrmico

[Navarro, 1985/1:137]

Anlise trmica: caulinita

DTG

Temperatura ()
01/05/01

3 TCNICAS DE CARACTERIZAO

12

3 TCNICAS DE
CARACTERIZAO
3.2 Tamanho e forma de partcula

[Reed, 1995:77]

Colides, ps e grnulos
Parmetro
Tamanho
(m)
FA x FW*

Colide

Grnulo

>1

1-44

>44

FA >> FW

FA= FW

FA << FW

Baixa

Boa

Escoabilidade Muito baixa

Aglomerao
Adsoro
*

Espontnea Espontnea
Alta

Mnima

Mdia

Baixa

FA: Fora de atrao de van der Waals; FW: Fora peso

01/05/01

3 TCNICAS DE CARACTERIZAO

14

[Reed, 1995:103]

Anlise de tamanho de
partcula
Meio

Faixa
(m)

Massa da
amostra
(g)

Tempo
(min)

Microscopia
tica

Lquido/gs

0,2400

<1

<20 a >60

Microscopia
eletrnica

Vcuo

0,00220

<1

<20 a >60

Peneirament
o

Lquido/gs

58000

520

20 a >60

Sedimenta
o

Lquido

0,02100

<5

20 a >60

Lquido/gs

11800

<5

<20

Tcnica

Difrao a
laser

01/05/01

3 TCNICAS DE CARACTERIZAO

15

[Orts, 1992]

Dimetros equivalentes
Dimetro

Definio

Volumtrico (dv)

Dimetro da esfera com o mesmo volume que a

partcula

Superficial (ds)

Dimetro da esfera com a mesma rea superficial que

a partcula

Peneira (dp)

Tamanho equivalente da menor abertura atravs da

qual a partcula passa

Stokes (dSt)

Dimetro da esfera com a mesma velocidade de

sedimentao que a partcula

rea projetada
(da)

Dimetro do crculo com a mesma rea projetada que

a partcula

01/05/01

3 TCNICAS DE CARACTERIZAO

16

[Orts, 1992]

Tcnicas e dimetros
Tcnica

Dimetro

Distribuio

Observaes

Peneirament
o

dP

Massa

Bloqueio, razo de
aspecto

Sedimenta
o

dSt

Massa

Aglomerao, partculas
esfricas

Difrao a
laser

da

Volume

Interao luz-partcula
(<1 m), partculas
esfricas

Microscopia
com anlise
de imagem

da

Nmero

Arranjo de partculas,
amostragem

01/05/01

3 TCNICAS DE CARACTERIZAO

17

durante a sedimentao de
uma partcula em fluido
newtoniano com
escoamento laminar, onde
F :
fora

ascendente
a:
dimetro da
partcula
:
viscosidade do
L
lquido
v:
velocidade
terminal
F :
fora

descendente
:
densidade da
P
partcula
:
densidade do
L
lquido
g:
acelerao da
gravidade

[Reed, 1995:99]

Sedimentao de uma
partcula
F 3aL v

a 3
P L g
F
6
01/05/01

3 TCNICAS DE CARACTERIZAO

18

[Reed, 1995:123]

Sedimentao: Stokes
2
H a P L g
onde
v

01/05/01

v:
H:
t:
a:
P :
L :
L:
g:

18

velocidade terminal
L
altura de sedimentao
tempo de sedimentao
dimetro da partcula
densidade da partcula
densidade do lquido
viscosidade do lquido
acelerao da gravidade

3 TCNICAS DE CARACTERIZAO

19

[Reed, 1995:101]

Difrao a laser

1 2

Laser

Detector

Partcula grande
Partcula pequena

ngulo de difrao 1 para partculas grandes

ngulo de difrao 2 para partculas pequenas
01/05/01

3 TCNICAS DE CARACTERIZAO

20

[Reed, 1995:104]

Apresentao de dados
Fracional (histograma): frao de
nmero, massa ou volume de
partculas.
Cumulativa: soma das fraes
menores ou maiores que tamanhos
especficos

01/05/01

3 TCNICAS DE CARACTERIZAO

21

Distribuio fracional
retida na peneira

Distribuio
cumulativa
mssica de grossos

[Reed, 1995:105]

Distribuio fracional e
cumulativa: exemplo

Quartzo:
cumulativa
 histograma

Tamanho de partcula (m)

01/05/01

3 TCNICAS DE CARACTERIZAO

22

[Reed, 1995:108]

Tamanho mdio de partcula

Mdia
Compriment
o

Superfcie

Soma finita
aL

a f a
i

Volume/
superfcie

01/05/01

aA

aV 3

ai f N ai

aV A

ai f N ai

f N ai

N
3

Volume

aL

ai f N
2

Exemplo

a
i

2 4 8 16 32
21 m
6

2 2 4 2 82 16 2 32 2

a A
6

1/ 2

23 43 83 163 323

a V
6

1/ 3

a V/A

a
a

3 TCNICAS DE CARACTERIZAO

3
V
2
A

37 3
2 56 m
30

23

30 m

37 m

Alumina calcinada:
- - - cumulativa
fracional

Tamanho de partcula (m)

01/05/01

3 TCNICAS DE CARACTERIZAO

24

Distribuio fracional
(m-1)

Distribuio
cumulativa
mssica de finos

[Reed, 1995:108]

Distribuio e tamanho
mdio: exemplo

[Reed, 1995:97]

Comprimento
caracterstico

a
Vetor de referncia
a: comprimento caracterstico
01/05/01

3 TCNICAS DE CARACTERIZAO

25

[Reed, 1995:97]

Fator de forma: definio

Fator de Forma: constante de
proporcionalidade entre o tamanho
da partcula e sua rea A ou
volume V.

01/05/01

Fator de Forma de rea (A):

A Aa

V Va3

Fator de Forma de Volume (V):

3 TCNICAS DE CARACTERIZAO

26

[Reed, 1995:97]

Fatores de forma
Fator de
forma

Equao

rea

Volume

ndice de
angularidade
01/05/01

Esfera

Cubo

A
A 2
a

a 2
A 2
a

6a 2
A 2 6
a

V
V 3
a

4 a

V 3 3 2
a
6

A
A/V
V

A/V
6

3 TCNICAS DE CARACTERIZAO

a3
V 3 1
a

A/V
27

6
6
1

[Reed, 1995:97]

Razo de aspecto
Partcula

Razo de aspecto
(ra)*

Exemplo

Isomtrica

Esfera

Anisomtri
ca

>1

Fibras, whiskers,
plaquetas

maior dimenso
ra
menor dimenso

01/05/01

3 TCNICAS DE CARACTERIZAO

28

3 TCNICAS DE
CARACTERIZAO
3.3 Densidade e porosidade

[Reed, 1995:118]

Densidade: definies
Densidade

Definio

Mtodo

Volumtrica
(b, bulk)

Massa/Volume com poros

fechados e abertos

Geomtrico,
imerso

Aparente
(a, apparent)

Massa/Volume com poros

fechados

Imerso,
picnometria

Massa/Volume sem poros

Anlise qumica e
difrao de
raios=X

Terica
(u, ultimate)

01/05/01

3 TCNICAS DE CARACTERIZAO

30

[Reed, 1995:119]

Densidade: exemplo
19,65 g
10,0 cm3 total
0,5 cm3 porosidade
fechada
2,0 cm3 porosidade
aberta

u = 2,62 g/cm3
a = 2,46 g/cm3
b = 1,96 g/cm3
01/05/01

3 TCNICAS DE CARACTERIZAO

31

[Reed, 1995:120]

Picnometria lquida
a

m1 m0
m3 m0 m1 m2

onde

m0

m1

m2
01/05/01

m3

3 TCNICAS DE CARACTERIZAO

L:
densidade
aparente picnomtrica
L:
densidade do
lquido
m0 :
massa do
picnmetro
vazio
m1:
massa do
picnmetro + slido
m2:
massa do
picnmetro + slido +
lquido
m3:
massa do
32
picnmetro + lquido

[Reed, 1995:123]

Porosidade e estrutura de
poros
Porosimetria de intruso de
mercrio

01/05/01

Distribuio quantitativa, volumtrica

de poros
Hg tem alta tenso superficial:
presso tem que ser aplicada
Aplicao da equao de Washburn

3 TCNICAS DE CARACTERIZAO

33

[Reed, 1995:123]

Porosmetro de mercrio
Presso
aplicada
Tubo
capila
r

Lquido
hidrulico

Hg
Fragmento
s porosos

01/05/01

3 TCNICAS DE CARACTERIZAO

Detector de
altura de Hg
Porta-amostra

34

[Reed, 1995:123]

Porosimetria: Washburn
2 LV cos
R
P
onde

01/05/01

R:
LV:

raio de um poro cilndrico

tenso superficial

:
P:

ngulo de contato
presso aplicada

3 TCNICAS DE CARACTERIZAO

35

[Reed, 1995:124]

Porosimetria de mercrio
Raio penetrado
(m)

Presso (MPa)

= 130

= 140

100

0,006

0,007

10

0,06

0,07

0,6

0,7

0,1

6,0

7,0

0,01

60

70

0,001

600

700

: ngulo de contato Hg-xidos; Hg = 474 mN/m.

01/05/01

3 TCNICAS DE CARACTERIZAO

36

Distribuio cumulativa
volumtrica

Distribuio fracional
(m.1)

[Reed, 1995:125]

Distribuio de porosidade:
exemplo 1

Alumina calcinada:
cumulativa
fracional

Raio do poro (m)

01/05/01

3 TCNICAS DE CARACTERIZAO

37

Volume penetrado
(cm3/g)

[Reed, 1995:125]

Distribuio de porosidade:
exemplo 2

01/05/01

- - - Al2O3 calcinada porosa

Al2O3 calcinada no-porosa

Dimetro do poro
(m)

3 TCNICAS DE CARACTERIZAO

38

Volume

[Reed, 1995:23]

Isotermas de adsoro
Adsor
o fsica
em
multicamada
s

Adsor
o
qumica

Adsor
o capilar
em
poros

PS

PS

PS

Presso
PS: presso de saturao
01/05/01

3 TCNICAS DE CARACTERIZAO

39

[Reed, 1995:22]

Adsoro qumica:
Langmuir
P
1
P

Va bVm Vm
onde

01/05/01

P:
Va:

presso
volume de gs adsorvido

b:
Vm:

constante
volume de gs na monocamada

3 TCNICAS DE CARACTERIZAO

40

[Reed, 1995:22]

Brunnauer, Emmett e
Teller
onde

01/05/01

C 1

Ps
P
1

s
P:
presso

Vm Cna
Vde
Ps: V 1 presso
P
m Csaturao

a
P
temperatura
s

C:
constante relacionada energia de
adsoro
Va:
volume de gs adsorvido
Vm:
volume de gs na monocamada

3 TCNICAS DE CARACTERIZAO

41

[Reed, 1995:126]

Superfcie especfica: BET

onde

01/05/01

N
V
A
A
m
m por unidade de
superfcie
S M especfica
Vmol ms

SM:
massa
NA:
nmero de Avogrado
Vm:
volume de gs na monocamada
Am:
rea ocupada por uma molcula de
adsorbato
Vmol:
volume de 1 mol de gs
ms:
massa da amostra

3 TCNICAS DE CARACTERIZAO

42

[Reed, 1995:127]

tamanho mdio de
partcula
onde

01/05/01

V
SM
superfcie
por unidade
aV A especfica
a

SM:
de massa
A/V:
ndice de angularidade

V/A:

tamanho mdio volume/superfcie

a:

densidade da partcula

3 TCNICAS DE CARACTERIZAO

43