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Propriedades

Qumicas
Degradao dos
Materiais

6. DEGRADAO DOS MATERIAIS EM


6.1 INTRODUO USO
Os materiais utilizados em Engenharia (materiais industriais) so selecionados pelo conjunto de suas
propriedades. Para tanto, deve-se considerar que a Termodinmica muitas vezes (quase sempre!) atua para a
degradao dos materiais.

P
R
O
C
E
SO
D
E
F
A
B
R
IC
A

O
D
E
SE
M
P
E
N
H
O
E
ST
R
U
T
U
R
A
P
R
IE
D
A
D
E
S
C
I
N
C
IA
D
O
SM
A
T
E
R
IA
IPSRO

Ao do meio sobre o material:


CORROSO
Nenhum material
RADIAO
totalmente inerte a qualquer
DESGASTE
ambiente. Consequncia:
degradao do material
(fsico)

A degradao pode ser classificada em quatro mecanismos:


1. Qumico
2. Eletroqumico
3. Radiao induzida
4. Desgaste

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6.2 CORROSO E OXIDAO
USO
6.2.1 Oxidao - Ataque qumico da atmosfera
Oxidao : reao qumica direta entre metal e O 2 da atmosfera (tambm N2, S, etc.), limitando a vida til dos materiais.
xidos metlicos tm maior estabilidade (maior energia de ligao, maior ponto de fuso) em relao ao metal puro. Exemplo:
PF do Al 660C e do Al2O3 2054C
4 MECANISMOS possveis na oxidao de metais:
a) Formao de um xido poroso, no protetor: filme de xido poroso atravs do qual o O 2 pode
passar continuamente e reagir na interface metal-xido: crescimento do filme taxa constate.
dy = C1 y = C1t + C2
C2 = y para t = 0
CRESCIMENTO LINEAR DA TAXA!
dt
b), c) e d ) Filme no poroso: os ons se difundem de forma a reagir com o oxignio na face externa
(xido-meio) (b) ou na interface xido-metal (c) no interior da camada (d): crescimento da camada
diminui com o crescimento da espessura do filme xido.
dy = C3 1
TAXA DE CRESCIMENTO PARABLICA, COM CAMADA
y2 = C4t + C5
C5 = y2 para t = 0
DENSA E UNIFORME!
dt
y

Comparao entre o
crescimento linear,
parablico e o logartmico

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6.2 CORROSO E OXIDAO
USO
6.2.1 Oxidao - Ataque Direto da
metal forma uma camada protetora de xido?
Atmosfera
R =
LEI DE PILLING-BEDWORTH
PB

descreve a tendncia de um metal formar ou no uma camada protetora

R < 1 camada de xido muito fina,


provavelmente trincada: no protetora (ex. Mg)

R > 2 camada de xido desplaca: no


protetora (ex. Fe)
1 > R < 2 pode ser criada uma camada
protetora (ex. Al, Cr (ao inoxidvel)

xido

Vxido = Mxido . metal


Vmetal
n . Mmetal .

onde:
M = massa
= densidade
n = n de tomos do metal

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6.2 CORROSO E OXIDAO
USO
6.2.2 Corroso aquosa - Ataque
eletroqumico
Fora motriz

concentrao de ons na
soluo

Reao andica
Fe Fe2+ + 2eReao catdica
Fe2+ + 2e- Fe

Rotao de um disco de lato em uma soluo aquosa


contendo ons de Cu+2, produzindo um gradiente na
concentrao inica prxima a superfcie.

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6.2 CORROSO E OXIDAO
USO
6.2.3 Corroso galvnica de dois metais
Fora motriz
diferente tendncia que estes
metais tm de se ionizar
Quanto menor o potencial de
reduo mais ativo o metal, e
mais andico
sujeito corroso
Reao andica
Fe Fe2+ + 2eReao catdica
Cu2+ + 2e- Cu
Clula galvnica pode ser produzida em
escala microscpica

Em ambientes cidos a corroso ocorre mesmo na


ausncia de oxignio

Parafuso de ao em uma placa de lato criando uma clula


galvnica

Pode ocorrer em meio aquoso diferenciado, por exemplo


gua do mar, e alm disso, entre ligas metlicas diferentes.

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6.2 CORROSO E OXIDAO
USO
6.2.4 Corroso por reduo gasosa
Duas molculas de gua so consumidas por 4 e- no circuito
externo para reduzir a molcula de oxignio para 4 ons OH.
Fe do ctodo fonte de eltrons
Reao andica
O2 + 2H2O +4e- 4 OH-

Exemplos prticos de corroso devido a concentrao de oxignio na clula

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6.2 CORROSO E OXIDAO
USO
6.2.5 Efeito da tenso mecnica sobre a corroso
Regies de alta tenso so andicas em
relao a regies de baixa tenso
Logo, um estado de mais alta energia de um
metal tensionado em relao ao de menor
energia induz a uma barreira de ionizao

Exemplo: prego dobrado, ou devido a


prpria fabricao de um prego, observa-se
zonas tensionadas, sujeitas corroso

Em uma microestrutura os contornos de gro so regies de mais alta energia, logo


so mais susceptveis para acelerar o ataque corroso e desenvolv-la

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6.2 CORROSO E OXIDAO
USO

6.2.6 Preveno contra corroso


(a) ao galvanizado consiste de um revestimento de zinco sobre o substrato de ao; (b) um

1. Selecionar os materiais de acordo com sua aplicao

revestimento mais nobre como placas de estanho protegida pelo ao.

p. ex.: para no formar um par galvnico


2. O projeto deve ser executado de forma que no ocorram regies tensionadas, mais propcias corrroso;
3. Uso revestimentos protetores na superfcie do material:
- metlicos: ex. cromagem, zincagem, ao estanhado
- cermicos: ex. esmaltao, asperso trmica
- polmeros: ex. pintura com base polimrica
4. Pode-se ainda utilizar como mtodo de preveno corroso:
- nodo de sacrifcio
Ao inox (camada protetora de xido de Cr)
- corrente imposta
- ao inox com cromo
Para no haver migrao de eltrons no sentido Placas de Zn ou Mg oxidam e protegem o metal
normal da reao

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6.2 CORROSO E OXIDAO
USO
6.2.7 Degradao qumica de Cermicos e
CERMICOS
Polmeros
- no tem e- livres difcil par galvnico
- so mais estveis
- susceptvel corroso devido a H2O
- corroso quente em cermicos termocorroso (materiais refratrios)
POLMEROS
Degradam em presena de O2 e com ultravioleta
enfraquecimento e quebra das grandes cadeias (molculas)
Exemplo: borracha no vulcanizada (corroso por solventes
orgnicos)

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USO
6.3 RADIAO
Tipos de radiao
- eletromagntica
- ultravioleta
- raios X
- raios
- por partculas e
- neutrons

Radiao por neutrons podem


provocar vacncias ou outros defeitos

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6.4 DESGASTE
USO
Segundo os fenmenos de desgaste do material, pode-se classific-lo como:

a) ADESIVO
b) ABRASIVO
c) EROSO
d) CAVITAO

SISTEMA TRIBOLGICO

Um sistema tribolgico consiste nas superfcies de dois componentes que se encontram em contato
mvel um com o outro e com a rea adjacente. O tipo, evoluo e extenso do desgaste so
determinados pelos materiais e acabamentos dos componentes, eventuais materiais intermdios,
influncias da rea adjacente e condies de operao.

Sistema tribolgico
1 Objecto de base
2 Corpo oponente
3 Influncias adjacentes: temperatura, umidade relativa, presso
4 Material intermedirio: leo, graxa, gua, partculas, contaminantes
5 Carga

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6.4 DESGASTE
USO
ADESIVO

Duas superfcies de contato deslizando uma sobre a outra, resultando no arrancamento de

partculas.

V=kP
x
3H

V = volume de material desgastado


k = coeficiente de atrito entre superfcies
x = distncia de deslocamento relativo
P = carga
H = dureza da superfcie atacada

Superfcies submetidas a condies de desgaste adesivo.

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6.4 DESGASTE
USO
ABRASIVO Superfcie dura sobre uma mais mole, ocorrendo a perda de material desta segunda superfcie.
Ex.: Usinagem

Desgaste abrasivo entre


dois materiais com
diferentes graus de
dureza. Material superior
est desgastando o
inferior.

Desgaste abrasivo entre


dois materiais com
diferentes graus de
dureza. Material superior
est desgastando o
inferior, formando sulcos.

Superfcies submetidas a condies de desgaste abrasivo.

Desgaste abrasivo como


um desbaste

Desgaste abrasivo como


um polimento

Comparativo de abraso entre materiais de tubos de esgoto urbano.

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6.4 DESGASTE
USO

Partculas retiradas por desgaste

EROSO Jato de partculas sobre uma superfcie. Ex.: jato de areia

Variao da taxa de
eroso do ao com o
tamanho de partculas a
90, para diferentes
velocidades de impacto.

Variao da eroso com o ngulo de impacto para deferentes materiais, demonstrando o comportamento caracterstico de materiais dcteis e frgeis.

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USO
6.4 DESGASTE
CAVITAO Colapso de bolhas causa desgaste e a superfcie fica com aspecto polida, porm cncava.

Modelo de propulsor gerando a cavitao em um tnel de gua


experimental.

Danos de cavitao evidentes numa hlice de um barco de giro esquerdo

O mecanismo de desgaste por cavitao: qualquer lquido contm bolhas, que servem como ncleos de cavitao. Quando a
presso reduzida a um determinado nvel, as bolhas se tornam o repositrio de vapor ou de gases dissolvidos. O resultado
imediato dessa condio que as bolhas aumentam rapidamente de tamanho. Posteriormente, quando as bolhas entram em
uma zona de presso reduzida, tomam um tamanho reduzido como resultado da condensao de vapores que elas contm.
Este processo de condensao surge de modo rpido, acompanhado por choques hidrulicos, emisso do som, destruio dos
ligaes nos materiais e outros fenmenos indesejveis.