CCCI 2

Compuestos

de coordinacin: INICIOS

Complejo

Nombre

Formulacin
Actual

Cr(SCN)3NH4SCN2NH3

Sal de Reinecke

NH4[Cr(NCS)4(NH3)2]

2PtCl22NH3

Sal verde de Magnus

[Pt(NH3)4][PtCl4]

Co(NO2)3 KNO22NH3

Sal de Erdmann

K[Co(NO2)4(NH3)2]

PtCl2KClC2H4

Sal de Zeise

K[PtCl3(C2H4)]

CoCl36NH3 Amarillo **

Cloruro luteocobltico

[Co(NH3)6]Cl3

CoCl35NH3 Morado

Cloruro purpurocobltico

[CoCl(NH3)5]Cl2

CoCl34NH3 Verde

Cloruro praseocobltico

trans-[CoCl2(NH3)4]Cl

CoCl34NH3 Violeta

Cloruro violeocobltico

cis-[CoCl2(NH3)4]Cl

CoCl35NH3H2O Rojo

Cloruro roseocobltico

[Co(NH3)5H2O]Cl3

Compuesto de Tassert (1798)

Teora de la concatenacin de Blomstrand y Jrgensen

Segn estos investigadores, los compuestos amoniacales tendrn,
como en la qumica orgnica (-CH2-CH2-), estructuras del tipo:

Co

Co

NH3

Cl

NH3

NH3

NH3

Cl

NH3

NH3

Cl

NH3

NH3

Cl

NH3

NH3

Cl
Cl

NH3

NH3

Cl

Co

Cl
Co

NH3
Cl

NH3

NH3

NH3

Cl

NH3

NH3

Cl

Cl

NH3

NH3

NH3

Cl

Co

NH3
Cl

NH3

NH3

Cl

Observaciones experimentales:
1.-no siempre era posible precipitar los Cl con Ag+:
CoCl36NH3

3Ag

n AgCl(s)

2.- tampoco eran los mismos equivalentes: en

ocasiones 1, o2 o 3 ClCoCl36NH3

H2SO 4

n HCl

La explicacin fue:
Cl
Co

NH3

NH3

NH3

Cl

NH3

NH3

Cl

Existen 3 tipos de cloruros:

El cloruro directamente unido al Co: no ionizable.
El cloruro unido al Co a travs de un solo NH3: es muy
poco ionozable
El cloruro lejos del Co es fcilmente ionozable.

Teora de los compuestos de coordinacin de

Werner (1893)
2 TIPOS DE VALENCIA:
Valencia primaria, responsable de los enlaces
covalentes verdaderos y que est relacionada con
el EDO del metal
Valencia secundaria, responsable de los enlaces de
coordinacin y que se corresponde con el
comportamiento cido de Lewis del metal frente a
un ligando o base de Lewis.Se corresponde con
el N o Indice de coordinacin

N o IC

Orientaciones ms comunes en la 1a esfera de

coordinacin

Diferentes roles de cloruros:

Cr(H2O)6Cl3
[Cr(H2O)6]Cl3

VIOLETA

[CrCl(H2O)5] Cl2. H2O

VERDE CLARO

[CrCl2(H2O)4] Cl. 2H2O

VERDE OBSCURO

Efectos de sustitucin
en la esfera de
coordinacin:
[Co(SO4)(NH3)5] Br

[Co(Br)(NH3)5] SO4

HexamineCobalt(III) Chloride

Resumen Teora de Werner

1. Exiten dos tipos de valencia:
Valencia primaria o unin ionizable (N de oxidacin)
Valencia secundaria o unin no ionizable (N coordinacin)
La valencia secundaria se representa por una lnea continua
indicando el enlace de cordinacin.
2. Los elementos tienden a satisfacer tanto su valencia
primaria como secundaria.
3. La valencia secundaria o nmero de coordinacin, est
dirigido hacia posiciones definidas en el espacio.

Qumica de Coordinacin - Enlace

Teora de los enlaces de valencia (VB)
Desarrollada por: W. Heitler, F. London en 1927
Mejorada por: J. C. Slater, L. Pauling
Base de la teora:
1. Complejos (CC) son el producto de la interaccin
entre un cido de Lewis y una base de Lewis.
2. Centro metlico y ligantes comparten dos
electrones, los cuales provienen del ligante: ML

Estructura de los Complejos

Las molculas o los iones que rodean a un ion
metlico en un complejo se conocen como agentes
complejantes o ligandos (Latn ligare=unir).
Normalmente los ligandos son aniones o molculas
polares. Adems tienen un par de electrones de
valencia no compartidos:

Tipos de Ligantes
Los ligantes se calsifican en:
Ligante Neutros.

Ligantes Anionicos y

LIGANTES NEUTROS:
H2O : Acuo

CO : Carbonil

NH3 : Amino

C5 H5 N: Piridin

N3 : Azida

LIGANTES ANIONICOS:
Br- : Bromo

Cl-: Cloro

CO32- : Carbonato
O22- : Peroxo

CN- : Ciano

C2O42- : Oxalato
HS- : Mercapto

OH- : Hidroxo
O2- : Oxo
S22- : Tio

Tipos de Ligandos

Dadores s
Dadores s/dadores p
Dadores s/aceptores p
Dadores s/dadores p/aceptores p

Dadores

H
N
H

Dadores /dadores

H
O
H

Dadores /aceptores

H
P
H

Dadores /dadores p/aceptores

R
S
R

Relacin Tipo de ligante - Ion Complejo

Anionico->In Complejo Neutro

SSSi EDO(L)=EDO(C)

Tipo de Ligante

Neutro In Complejo
Cationico

 La capacidad de los iones metlicos de

formar complejos aumenta a medida que
aumenta la carga positiva del catin y que
disminuye su tamao.
Los complejos ms dbiles estn formados
por los iones de los metales alcalinos Na + y K+.
Por el contrario, los iones 2+ y 3+ de los
elementos de transicin muestran una
gran tendencia a formarlos.

 Como los iones metlicos tienen orbitales de

valencia vacos, pueden actuar como cidos de Lewis
(aceptor de pares electrnicos). Ya que los ligandos
tienen pares
no compartidos de
electrones, pueden funcionar como bases de Lewis
(donadores de pares electrnicos). Podemos
considerar que la unin entre un metal y un
ligando se forma cuando se comparte un par de
electrones que inicialmente estaba en el ligando:

 Al formar un complejo, se dice que los ligandos

se coordinan al metal o se complejan con el
metal.
El metal central y los ligandos enlazados a
l constituyen la Esfera de Coordinacin.
Al escribir la frmula qumica para un
compuesto de
coordinacin,
utilizamos
parntesis rectangulares para indicar los
grupos que estn dentro de la esfera de
coordinacin y separarlo de otras partes
del compuesto.

 P. ej., [Cu(NH3)4]SO4 representa un

compuesto de coordinacin que consiste en
el ion complejo [Cu(NH3)4]2+ y el ion SO42-.
los 4 ligandos de amoniaco estn enlazados
directamente al ion cobre (II).
[Cu(NH3)4]SO4 H2O

Propiedades y caractersticas
Un complejo es una especie qumica distinta,
con propiedades fsicas y qumicas propias y
diferentes al ion metlico y a los ligandos que
lo componen.
La formacin de un complejo tambin puede
cambiar drsticamente otras propiedades de
los iones metlicos, como la facilidad de
oxidacin o de reduccin.

P. ej., Ag+ se reduce fcilmente en

agua (a Ag (s)). En cambio [Ag(CN)2] no
se reduce fcilmente porque el ion plata
se compleja con el CN- y esto lo
estabiliza en el estado de oxidacin de
+1.

Cargas
La carga de un complejo es la suma de las cargas
sobre el tomo central y los ligandos que lo
rodean. En [Cu(NH3)4]SO4 podemos deducir la
carga sobre el complejo, si primero
reconocemos a SO4-2 como el ion sulfato y
por consiguiente con -2.
Debido a que el compuesto es neutro, el ion
complejo debe tener una carga 2+: [Cu(NH 3)4]2+.

Podemos usar la carga del ion

complejo para deducir el nmero de
oxidacin del Cu. Como los ligandos
de NH3 son neutros, el nmero de
oxidacin del Cu debe ser +2.

+2 + 4 (0) = +2

Ejercicios...
1. Cul es el nmero de oxidacin del metal central
en [Co(NH3)5Cl](NO3)2?
2. Cul es la carga del complejo formado por un
ion metlico de platino (IV) rodeado por tres
molculas de amoniaco y tres iones bromuro?.
Escriba adems la frmula del ion complejo.
3. Dado que un ion complejo contiene un cromo (III)
enlazado a cuatro molculas de agua y a dos iones
cloruro, escriba la frmula.

Nmero de Coordinacin
El tomo del ligando unido directamente al metal
se llama tomo donador. P. ej., el N es el tomo
donador en el complejo [Ag(NH3)2]+.
El nmero de tomos donadores unidos a un metal
se conoce como su nmero de coordinacin. En
[Ag(NH3)2]+ la plata tiene un nmero de
coordinacin de 2; en [Cr(H2O)4Cl2]+ el Cr tiene
un nmero de coordinacin de 6.

 Algunos iones metlicos tienen nmeros de

coordinacin constantes. P. ej., cromo (III) y
cobalto (III) invariablemente es 6, y platino (II)
siempre es 4.
No obstante, los nmeros de
coordinacin de la mayora de los iones
metlicos varan con el ligando.
Los nmeros de coordinacin ms
comunes son 4 y 6.

Geometra
Los complejos con 4 ligandos tienen dos geometras
comunes: tetradrica y cuadrada plana.
La tetradrica es comn entre metales que no son de
transicin. La cuadrada plana es comn entre los iones de
metales de transicin con 8 electrones d en la capa de
valencia.
La mayora de los complejos con 6 ligandos tienen
geometra octadrica