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Unidad 1

Clase 6

Fundamentos de las
soluciones cidas y bsicas
Fundamento de soluciones amortiguadoras
Profesores:
Hugo Villanueva V.
Alberto Salazar G.
Angel Alvarado Y.

14/01/16

Logros
Determina y expresa el pH de los lquidos biolgicos
del ser humano.
Conoce
el
mecanismo
de
amortiguadores fisiolgicos.

accin

de

los

Explica la aplicacin de la Ecuacin de HendersonHasselbach en la medicina.

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cidos y bases de Bronsted


cido
Es una sustancia capaz de donar protones.
HCl ac
H+ ac (Protn hidrogenin) + Cl-ac
Base
Es una sustancia capaz de aceptar protones.
H+

OH

H2O l

cidos y bases de Lewis


cido
Es una sustancia capaz de aceptar un par de electrones.
Base
Es una sustancia que puede donar un par de electrones.
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cido
Es una sustancia capaz de donar protones.
HCl ac
H+ ac (Protn hidrogenin) + Cl-ac
cidos fuertes
Son electrolitos fuertes, que se ionizan completamente
en el agua. La mayora son cidos inorgnicos.
HNO3

ac

+ H 20

H3 O+

ac

+ NO-3ac

HClO4

ac

+ H 20

H 3 O+

ac

+ CLO-4

H2SO4

ac

+ H 20

H3 O+

ac

+ HSO-4

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ac

ac

cidos dbiles
Son aquellos que se ionizan, slo en forma limitada, en
el agua.
CH3-COOH + H2O

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CH3-COO-

H3O+

Base
Es una sustancia capaz de aceptar protones.
H+ + -OH
H2O l
Los hidrxidos de metales alcalinos no son base de
Bronsted, ya que son incapaces de aceptar protones.
Pero, el ion hidroxilo (-OH), que se forma cuando se
ionizan, es una base de Bronsted porque puede aceptar
un protn.
Bases fuertes
Son electrolitos fuertes que se ionizan completamente
en el agua.
NaOH s + H2O
Na+ac + 2 -OH ac
KOH
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+ H 2O

K+

ac

+ 2 -OH

ac

Bases dbiles
Son electrolitos dbiles. El amoniaco es una base dbil,
ya que una pequea fraccin de la molcula disuelta,
reacciona con el agua para formar iones amonio e
hidroxilos:
NH3 ac + H2O
NH+4 ac + -OHac
El amoniaco no se ioniza como un cido porque no se
desdobla para formar iones de manera semejante a
como lo hace el HCl.

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Pares conjugados cido-base


Se define como un cido y su base conjugada o como una base y su
cido conjugado.
cido y su base conjugada

El cido actico es soluble en agua en todas proporciones. Utilizando


la teora de Bronsted y Lowry, se demuestra que es un cido dbil y
forma pares conjugados.

CH3-COOH
cido dbil

+ H2O <=====> CH3-COO+


H3 O+
base
base conjugada
cido
conjugado del
cido dbil
Base y su cido conjugado
NH3 + H2O <=====> NH+4
+
Base
cido
cido conjugado
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OH
base
conjugada de la
base dbil8
-

Constante de equilibrio
Svante August Arrhenius, en 1887 postul la formacin de
iones en soluciones acuosas.
Defini a un cido como un compuesto que al entrar en
solucin acuosa produce el ion hidrgeno (H+), y una base como
un hidrxido que al disociarse en agua produce el ion hidroxilo
(-OH).
El agua puede comportarse como cido o como base (lcali,
hidrxido) dependiendo de la sustancia con la que reaccione.
H2O <=====> H+ + -OH
H2O + H2O <=====> H3O+ + -OH
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El agua reacciona consigo misma y se establece un


equilibrio dinmico, que se representa mediante la
ecuacin qumica de la disociacin o ionizacin del agua
qumicamente pura:
H2O + H2O <=====> H3O+ + -OH
Su constante de equilibrio es:
Ke = [H3O+] [-OH]
[H2O]2
De donde Ke [H2O]2 = Kw (producto inico del agua)
Kw = [H3O+][OH-]

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cidos dbiles y la constante de ionizacin de un


cido:

HA

ac

Ka
+ H2O <=====> H3O+ac + -A

ac

Su constante de equilibrio o Ka (constante de ionizacin de


un cido).
La expresin del equilibrio:
Ka = [H3O+] [A-] o
[HA]

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Ka = [H+] [A-]
[HA]

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Bases dbiles y la constante de ionizacin de una


base:

NH3 +

Kb
H2O <=====> NH+4 + -OH

Su constante de equilibrio o Kb (constante de ionizacin de


una base).
En la reaccin se consume muy pocas molculas de agua,
por lo que la [H2O] se trata como una constante.
La expresin del equilibrio:
Kb = [NH+4] [-OH]
[NH3]

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El pH
Soren Sorensen, propuso, en
1909, una medida prctica de la
acidez, denominada pH, que
significa
potencial
de
hidrgeno
El pH de una disolucin se define
como el logaritmo negativo de la
concentracin del ion hidrogeno
(en mol/L):
pH = - log [M]

El pH es una medida de la acidez


o basicidad de una solucin.
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1.

Determinacin del pH de cidos fuertes

Entre los cidos fuertes que tienen relacin con la medicina


tenemos: HCl, H2SO4, HClO4

Frmula: pH = - log [H+]

2. Determinacin del pH de bases fuertes


Entre las bases fuertes que tienen relacin con la
medicina tenemos: NaOH, KOH, LiOH
Frmula: pOH = - log [OH] y pH = - log [H+]
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3. Determinacin del pH de cidos dbiles


Entre los cidos dbiles que tienen relacin con la
medicina tenemos: cidos orgnicos, cido actico,
cido pirvico, cido fnico, cido carbnico y
frmacos cidos dbiles.
Frmula: pH = 1 pKa 1 log [M]
2
2

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4. Determinacin del pH de bases dbiles


Entre los cidos dbiles que tienen relacin con la
medicina tenemos: frmacos y molculas orgnicas
con grupos aminos.

Frmula: pH = pKw 1 pKb + 1 log [M]


2
2
Donde el pKw = 14

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Soluciones amortiguadoras
Una solucin buffer, tampn o amortiguadora, es
una disolucin de:
Un cido dbil con su sal:
H2CO3 <=====> NaHCO3
Una base dbil y su sal:
NH3 <=====> NH+4Cl

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Mecanismo de accin de los amortiguadores


Mecanismo de accin de los buffer para regular las
concentraciones de hidrogeniones y mantener el pH constante
del medio interno.
H2CO3 <=====> NaHCO3
Mecanismo de accin, cuando
llega cidos (H+):
NaHCO3 + H+

H2CO3 + Na+

Mecanismo de accin, cuando


llega bases (-OH):
H2CO3 + -OH
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HCO-3 Na++ H2O


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Ecuacin de Henderson-Hasselbach
La ecuacin de HendersonHasselbach se utiliza para:
Conocer la relacin de las
formas
ionizadas
y
no
ionizadas de los sistemas
amortiguadores
del
organismo.
Determinar el grado de
ionizacin de los frmacos
en el TGI.

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TOXI CIDAD

CME

MT
Cm E
SUBT ERAPUTIC O

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Ejercicios de aplicacin mdica


Para desarrollar en la clase de teora con su
profesor

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Determinacin del pH
E-1.Se ha generado 3,8 g de cido clorhdrico en las clulas
parietales del estmago, el mismo que se ha mezclado con 1
litro de los lquidos que forman el jugo gstrico. Se desea
determinar el pH de dicho cido.
Solucin:
1.-Para determinar el pH , se necesita conocer la molaridad
del cido.
Hallando molaridad:
masa(g)soluto
3.8g
Molaridad = = = 0.104 mol/L
PMsoluto V(L
36.5 g/mol x 1L
2.-Hallando el pH:
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pH = -log [H+]
pH = -log [1.04 x 10 -1] =
21

E-2. A una comida de tipo oriental se le ha adicionado 0,1 L de salsa


de soya (sillao en cantones o shyu en japons) que contiene 0,4 g
NaOH. Determine el pH de la salsa de soya.

Solucin:

1.-Para determinar el pH , se necesita conocer la molaridad del NaOH.


Hallando molaridad:

masa(g)soluto

4g

Molaridad = = =0.001mol/L
PMsoluto V(L
40 g/mol x 0. 1L

2.-Hallando el pH: En el caso de una base fuerte, puede


hallarse primero pOH

pOH = - log [OH- ] = = - log [1 x 10 -3 ] = 3 ,

Luego

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pH= pKw pOH=14-3= 11


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E-3.Un paciente va al Mdico Urlogo, por referir una


dolencia renal. Se procede al anlisis de orina, encontrando
agua y diversos desechos nitrogenados txicos (urea
H2NCONH2 25 g/L, con un Kb de 1,53 x 10-12; cido rico
C5N4O3H4 0,15 M, con una Ka de 1,78 x 10-6; urato:
C5N4O3H3Na 0,12 M). El Urlogo recibe dicha informacin,
pero no tiene el pH de la orina, ya que, si el pH es menor a 6,
existe un alto riesgo de formar clculos de cido rico.
Por lo que desea determinar:
(a) El pH de la orina asumiendo que depende nicamente de
la urea.
(b) El pH de la orina, si el cido rico y el urato de sodio
forman el sistema amortiguador: cido rico/urato. Comente
si el paciente se encuentra en riesgo de formar clculos de
cido rico.

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Solucin: E3

a) Determinar el pH de la orina asumiendo que depende nicamente


de la urea.

Datos: urea H2NCONH2 25 g/L, con un Kb de 1,53 x 10-12


1.-Hallar la molaridad de la rea, luego el pH.
masa(g)soluto
25g
Molaridad = =
= 0. 42mol/L
por lo q
PMsoluto V(L
60 g/mol x 1L

2.-Hallar el pH: La rea es una base dbil , por lo que aplicaremos la


expresin:
pH = pKw 1 pKb + 1 log [M]
2
2
Donde [M] es la molaridad de la base.
pKb= -log Kb = -log 1,53 x 10-12 = 11.82
pH =14 1(11.82) + 1 log [0.42] = 7.907
2
2

http://soko.com.ar/matem/calculadora.htm
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(b) El pH de la orina, si el cido rico y el urato de sodio forman el


sistema amortiguador: cido rico/urato. Comente si el paciente se
encu entra en riesgo de formar clculos de cido rico.
Datos: cido rico C5N4O3H4 0,15 M, con una Ka de 1,78 x 10-6;
urato: C5N4O3H3Na 0,12 M

Se calcula el pH con la ecuacin de Henderson Hasselbalch. Por


tratarse de un buffer.

pKa= -log Ka = - log 1,78 x 10-6 = 5.75

pH = pKa

log

sal

cido

pH = 5.75

log

0.12

5.65

0.15
Comente si el paciente se encuentra en riesgo de formar clculos de cido
rico : NO SE ENCUENTRA EN RIESGO DE FORMAR CLCULOS.!!!
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Calculadora para ecuacin de Henderson-Hasselbach

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E-4. Si conocemos que en promedio el pH de la sangre es de


7,4 y la Ka del sistema amortiguador bicarbonato es de
7,943282347 x 10-7. Determine la relacin de iones
bicarbonato/cido carbnico (HCO-3 /H2CO3):
De acuerdo a su resultado, comente si la relacin es de 20/1
en estado fisiolgico.
Solucin: utilizando la ecuacin de Henderson
.Hasselbalch:
pH = pKa

log

sal

cido

pKa = -log Ka= -log (7,943282347 x 10-7)= 6.1


despejamos
la relacin
: sal/cido
sal
sal
7.4 = 6.1 + log
antilog1.3
cido
cido
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20
1
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Calculadora para ecuacin de Henderson-Hasselbach

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E-5. Un paciente, consume 100 mg de cido acetilsaliclico, para


prevenir un IMA. Conociendo el pKa del AAS (3.5), se desea:
a) Saber la disociacin del AAS que sufre con el agua a nivel del TGI.
Mencione su forma aninica y catinica:
b) Determinar el grado de ionizacin a nivel gstrico, considerando el
pH del estmago a 1.5:
c) Mencione, cul de las formas del frmaco, se absorbe en el
estmago y en el intestino:

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a)
No
ionizada

ionizada

b) Determinar el grado de ionizacin a nivel gstrico,


considerando el pH del estmago a 1.5:
el pka de un cido o base dbil es el pH en el cual hay igual cantidad de
formas protonadas y no protonadas,
Para determinar la tasa de las 2 formas se puede usar la ecuacin de
Henderson-Hasselbalch:
pH = pKa

+ log forma ionizada

no ionizada
1.5 = 3.5

+ log forma ionizada

no ionizada

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1.5 -3.5= log forma ionizada

no ionizada

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Antilog (1.5 -3.5)

forma ionizada
no ionizada

0.01
1

1
100

La proporcin entre la forma ionizada


(R-COO- )y no ionizada (R-COOH) es de
1 a 100.

En porcentaje de ionizacin:
Forma ionizada: 1
x 100 = 1%
101
Forma no ionizada:100 x 100 = 99%
101

http://soko.com.ar/matem/calculadora.htm
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c) Mencione, cul de las formas del frmaco, se


absorbe en el estmago y en el intestino:

solo la forma no ionizada


penetra las membranas celulares

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E-6. La sangre venosa tiene una concentracin de


hidrogeniones de 4,466835922 x 10-8 moles/L, mientras que
la sangre arterial posee 3,548133892 x 10-8 moles/L. Se
desea conocer el pH de la sangre venosa y arterial.
De acuerdo a su resultado mencione si estn dentro del rango
normal, en acidosis o en alcalosis:
SOLUCIN :
pH =-log [4,466835922 x 10-8]= 7.35 sangre venosa
pH =-log [3,548133892 x 10-8]= 7.45 sangre arterial

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E-7. El lquido cefalorraqudeo (LCR) se forma en los


plexos coroideos (red de capilares), localizados en los
ventrculos enceflicos, secretndose diariamente 500
mL, con una densidad de 1,005 g/mL y una
concentracin de H+ de 2,9512 x 10-8 moles/L. Se
desea determinar el pH del LCR, y de acuerdo a su
resultado diga si se encuentra en el rango normal o con
un proceso infeccioso (en caso de tener un pH cido):
SOLUCIN:
pH =-log [2,9512 x 10-8 ]= 7.53
V.N = 7.3

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E-8. Se tiene 6 g de cido actico en 2 litros de agua destilada.


Se desea conocer su pH, sabiendo que su Ka = 1,8 x 10 -5.
SOLUCIN:
El cido actico es un cido dbil, por lo que aplicaremos la
ecuacin:
pH = 1 pKa 1 log [M]
2
2

Calculamos M:
masa(g)soluto

6g
Molaridad = =

= 0.05 mol/L

PMsoluto= V(L
g/mol1,8
x 2L x 10-5= 4.74
Calculamos pKA
-log Ka=60-log

pH = 1 (4.74) 1 log [0.05]= 3.02


2
2
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E-9. Se tiene 1,7 g de amonaco en 10 litros de


agua destilada. Se desea conocer el pH de la
solucin, sabiendo que su Kb = 1,8 x 10-5.
SOLUCIN:
Calculamos pKb = -log Kb= -log 1,8 x 10-5= 4.74

Es una base dbil, por lo que aplicaremos la


expresin:

pH = pKw 1 pKb + 1 log [M]


2
2
Calculamos M
masa(g)soluto

1.7g
Molaridad = =
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PMsoluto V(L

= 0.01 mol/L

17 g/mol x 10L

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pH = 14 1 (4.74) + 1 log [0.01]


2
2
pH= 10.63

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E-10. Se han disuelto 19,6 g de cido


sulfrico, formndose una solucin de 10 litros.
Se desea conocer el pOH de dicha solucin :

SOLUCION:
masa(g)soluto

19.6g
Molaridad = =

= 0.02 mol/L

98g/mol x 10L
Se hallaPMpH y V(L
se resta de 14
pH =-log [0.02]= 1.7
pOH =14 1.7 =12.3
soluto

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Qumica Mdica
Fundamento del pH y sistemas
amortiguadores fisiolgicos

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pH de los lquidos del ser humano


Lquidos biolgicos
Sangre venosa
Sangre arterial

pH
7,35
7,45

Saliva

6,0-7,0

Saliva (pacientes con cncer)

4,5-5,7

Orina

6,0-8,0

Lagrima

7,5

Lquidos biolgicos
Duodeno (Luz)

pH
3

Duodeno (superficie de vellosidades)

5,5

Yeyuno (luz)

6-7

Jugo gstrico

1,5-2,0

Lagrima

7,5

Sudor humano

5,5

Lquido amnitico

7,0-7,5

Semen

7,2-8,0

Vmito

3,8

Equilibrio cido base


Amortiguadores fisiolgicos

Equilibrio cido/base
Implica que se mantenga un pH en sangre de 7,35, por
debajo del cual se habla de acidemia y por encima de
7,45 se produce la alcalemia.
Para mantener este pH el organismo tiene mecanismos
de compensacin que hacen que las variaciones de pH
derivadas de las variaciones metablicas se compensen
para volver a la situacin de pH adecuado.

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Mecanismos de compensacin
Sistema amortiguador que es el ms
inmediato:
Sistema carbnico bicarbonato
(H2CO3/HCO-3)
Sistema fosfatos (H2PO4/HPO=4)
Proteinas plasmticas:
Las protenas se comportan como
anfolitos, que suelen captar protones,
frente a un incremento de H+
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Sistema respiratorio
Puede compensar un cambio en
protones, al eliminar CO2.

la produccin

de

Sistema renal
El tbulo tiene la capacidad para secretar protones e
intercambiarlos con sodio, permite que por la orina se
eliminen protones y se compense el pH, esta eliminacin
de protones por la orina tiene un lmite porque si la
concentracin de protones en orina implica un pH de 4,5
estamos en el lmite de excrecin libre de protones, por
tanto se tienen que combinar con los fosfatos o con el in
amonio.

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REGULACIN
REGULACIN DEL
DEL pH
pH DE
DE LA
LA
SANGRE
SANGRE

El pH normal de la sangre se sita entre 7,35 y 7,45, lo que corresponde a


una [H+] en torno a 40 nM. Como el pK del tampn bicarbonato es 6,1,
bastante alejado del pH normal de la sangre, su eficacia amortiguadora es
muy reducida. Sin embargo, su importancia fisiolgica es enorme ya que:
el sistema respiratorio permite controlar la presin parcial de CO2 en los
pulmones
los riones permiten ajustar la [HCO3-] en el plasma

Alteraciones del equilibrio cido/base


Acidosis
Puede tener origen respiratorio o metablico.
1. Acidosis respiratoria:
Por aumento de la presin arterial de CO2 y se acompaa
de un ligero descenso de pH (aumento de protones), esto
indica dificultad para eliminar el CO2.
A medida que aumenta la presin de CO2, aumenta la
concentracin de protones y por tanto la acidez
respiratoria.
Para compensar se pone en marcha el mecanismo del:
Sistema amortiguador bicarbonato, que evita la subida de
protones en el plasma.
Sistema renal que eliminan los protones por la orina cida
y reabsorben el bicarbonato. Predomina la concentracin
de protones frente a la concentracin de iones bicarbonato.
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Clases de acidosis respiratoria


Acidosis aguda
Implica una concentracin de iones bicarbonato baja, un
cloro en orina normal y un pH en orina normal o ligeramente
bajo.
Se produce por:
Obstruccin de los conductos respiratorios que puede ser
activa (espasmo farngeo) o pasiva (aspiracin de contenido
gstrico, edemas, bocio).
Bajada del control de los centros respiratorios sobre la
respiracin.
Trastornos musculares o de la caja torcica.
En todos los casos se da un descenso de la eliminacin de
CO2 y por tanto un aumento de protones en plasma.
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La acidosis aguda funciona con un nivel normal de cloro,


pero la crnica puede cursar con o sin hipercloremia.
Hipercloremia
Se produce un incremento de la concentracin de cloro
debido principalmente a una alteracin ligada a la
eliminacin de protones por el rin, de forma que si se
secreta gran cantidad de protones hace que se reabsorba
cloro dando hipercloremia.
Cuando se da una acidosis crnica suele descender el cloro
en plasma y esto la diferencia de la acidosis metablica.

14/01/16

48

La acidosis aguda funciona con un nivel normal de cloro,


pero la crnica puede cursar con o sin hipercloremia.
Acidosis crnica
Se debe a patologas que dan un descenso de las funciones
respiratorias como enfermedades obstructivas (enfisema,
bronquitis crnica) o a trastornos restrictivos de la
ventilacin (obesidad, alteraciones neuromusculares).
Si estas patologas son puntuales ser una acidosis
respiratoria aguda.
Se compensa con mecanismos renales.

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49

2. Acidosis metablica sin hipercloremia:


Se produce cuando:
En la cetoacidosis diabtica, debido a un aumento de los
cuerpos cetnicos en plasma.
Al incrementarse y acumularse los cuerpos cetnicos, el pH
sanguneo es cido.
En el ejercicio intenso, se origina cido lctico y por tanto
un descenso de pH.
Por prdida de la capacidad renal para eliminar los
protones.

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Alcalosis
La alcalosis puede ser respiratoria y metablica.
1. Alcalosis respiratoria
Es debido a un descenso de la presin parcial de CO2 y la
concentracin de iones bicarbonato.
Ello se produce:
Cuando se da hiperventilacin que se puede deber a
alteracin de los centros de control de respiracin. Por
ejemplo: en el coma heptico por el aumento de sodio y
concentracin de amonio.
En la ventilacin asistida, debido al ritmo constante de la
respiracin.
Los sntomas de la alcalosis respiratoria dan errores en el
intercambio de gases.
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51

2. Alcalosis metablica
Se genera por aumento de la concentracin de iones
bicarbonato en plasma.
El signo ms claro de esta alcalosis es el aumento de pH
en plasma y la aparicin de iones bicarbonato en orina
de forma que la alcalosis metablica implica la reabsorcin
neta de protones y aparicin para compensar de iones
bicarbonato en la orina.
Los
sntomas
de
la
alcalosis
metablica
son
hiperexcitabilidad nerviosa y muscular dando convulsiones,
tetania y agotamiento muscular que puede llevar a la asfixia
por la tetania del diafragma.

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52

La alcalosis metablica, se produce:


Cuando hay un aumento de volumen extracelular, por
ejemplo por los mineralocorticoides que dan un aumento
de la reabsorcin de agua.
Por el consumo excesivo de regaliz porque uno de sus
componentes es agonista de la aldosterona.
Cuando hay un dficit crnico de potasio por consumo
insuficiente o por prdida (hipopotasemia).

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53

Mecanismo de accin de los amortiguadores


Mecanismo de accin de los buffer para regular las
concentraciones de hidrogeniones y mantener el pH
constante del medio interno.
H2CO3 <=====> NaHCO3
Mecanismo de accin, cuando llega cidos (H +):
-

HCO3 + H+ =====> H2CO3

Mecanismo de accin, cuando llega bases (-OH):


H2CO3 + -OH<=====> NaHCO3 + H20

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54

Aplicacin de la ecuacin de Henderson-Hasselbach


Los frmacos cidos dbiles con grupos carboxlicos se
ionizan en forma aninica, segn la E. de
Henderson-Hasselbach.
A pH cido, se encuentran en mayor porcentaje en
su forma no ionizada o no disociada y suelen ser
liposolubles por lo que son fcilmente absorbidos en
medios cidos gstricos de pH 1 a 3.5; ya que es
prcticamente una solucin de cido clorhdrico de 0.1 N.
Pero a pesar de esto, la capacidad de absorcin gstrica
es limitada, debido a que su epitelio gstrico est
revestido por una capa mucosa gruesa, por tener su rea
superficial pequea y debido al tiempo de evacuacin
gstrica.
A pH bsico, se ionizan en medios bsicos intestinales
o cuando se alcaliniza el jugo gstrico.
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Los frmaco bsicos dbiles con grupos nitrogenados se


ionizan en forma catinica, segn la E. de HendersonHasselbach.
A pH bsico, predomina la forma no ionizada (muy
lipoflica), que se absorbe en medios bsicos intestinales de
pH 5.5 en la superficie de las vellosidades, de 3 en la luz del
duodeno y de 6-7 en la luz yeyunal.
A pH cido, se ioniza en medios cidos gstricos, por lo
que su absorcin es prcticamente nula a nivel gstrico.
Sin embargo, la rapidez e ndice de absorcin de un frmaco
en el intestino es mayor que en el estmago, sea cual sea el
pH y el grado de ionizacin, debido a que las vellosidades del
duodeno y yeyuno poseen una gran superficie de absorcin
de 200 m2 y a la vascularizacin de la mucosa.
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GRACIAS

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