ACIDO ACETICO

PROPIEDADES FSICO-QUMICAS

1. Temperatura de ebullicin (C): 118.30

2. Temperatura de fusin (C): 16
3. Temperatura de inflamacin (C): 40-43
4.. Temperatura de autoignicin (C):465.00
5. Densidad relativa:1.05
6. Densidad de vapor (aire=1):2.07
7. Peso molecular:60.05
8. Estado fsico, color y olor:Lquido incoloro, con fuerte olor a vinagre
9. Velocidad de evaporacin (butil-acetato=1):0.97
10. Solubilidad en agua (%):100.00
11. Presin de vapor (mmHg 20C):15.70
12. % de Volatilidad:100.00
13. Lmites de inflamabilidad o explosividad (% vol)
Inferior: 5.30 Superior: 16.60
14.Viscosidad (cP):1.22

METODOS DE PRODUCCIN

cido actico por oxidacin de

acetaldehdo
cido actico por oxidacin de
alcanos y alquenos
cido Actico por carbonilacin de
metanol

cido actico por carbonilacin de metanol

La transformacin cataltica de CO y H2
fueron
preparadoras del camino a un nuevo proceso de
obtencin del cido actico. Hacia 1913 se descubri que
el metanol, producto primario de la reaccin del gas de
sntesis, se poda carbonilar a cido actico. Este proceso
se vovi interesante a partir de 1920 cuando se dispuso
de metanol en cantidades industriales. A partir de
entonces se ocuparon del problema otras empresas, por
ejemplo la British Celanese a partir de 1925, la
carbonilacin transcurre segn la ecuacin siguiente:

 Los problemas de corrosin que desde el principio se

plantearon, slo se pudieron resolver a finales de los aos
cincuenta con el empleo de nuevas aleaciones resistentes de
molibdeno-nquel (Hastelloy). En el proceso industrial (BASF) el
metanol solo o mezclado con dimetilter y poca agua a 250C y
680 bars se hace reaccionar con CO en presencia de CoI2 en
fase lquida. En esta forma, catin y anin actan con funciones
diferentes en el mecanismo de reaccin; primeramente el ioduro
de cobalto se transforma en hidruro de cobalto tetracarbonilo y
ioduro de hidrgeno, que con el metanol da ioduro de metilo:

El hidruro de cobalto tetracarbonilo y el ioduro de metilo reaccionan para dar el

importante intermediario CH3Co(CO)4 que por inclusin de CO y posterior hidrlisis
se convierte en actico y se recupera el hidruro de cobalto tetracarbonilo:

En el proceso industrial, tanto el cobalto, como el iodo se pueden recuperar casi

completamente. La selectividad al cido actico alcanza el 90% (CH 3OH) y el 70%
(CO). Por cada 100 kg. de cido actico se obtienen 4 kg. de subproductos, que
estn constituidos por mltiples especies qumicas. El CO 2 debe ser considerado
como coproducto. Por destilacin del producto bruto en cinco columnas se obtiene
cido actico del 99.8% peso. En 1976 haba en funcin dos instalaciones segn
el proceso BASF, una en la Repblica Federal Alemana con capacidad anual de 35
000 toneladas y otra en Borden, en EE.UU., con capacidad anual de 52 000
toneladas.

 A mitad de los aos sesenta, encontr la Monsanto que el rodio

combinado con iodo proporcionaba un catalizador mucho ms
activo para la carbonilacin del metanol que el ioduro de
cobalto. Igual que con ste, se supone que el complejo de
rodiocarbonilo que se forma desempea con el metil ligando en
forma de [CH3-Rh(CO)2I3]- la especie activa. Por interposicin
de CO en el enlace CH3-Rh se forma un complejo de acetilrodio, que, por ejemplo, por metanlisis, puede volver a
reaccionar para dar cido actico y el complejo de partida:

 En 1970 se puso en marcha una primera instalacin industrial en Texas City

con capacidad anual de 150 000 toneladas de cido actico.
Posteriormente se han construido otras instalaciones de cido actico, con
preferencia segn el proceso Monsanto, de modo que, por ejemplo en los
EE.UU., ya en 1978 se obtenan por este proceso el 17% de la produccin de
cido actico.
En este proceso Monsanto:
En el proceso industrial, reaccionan continuamente metanol y CO en la fase
lquida a 150-200 C y a ligera sobre presin, formando cido actico con
conversiones del 99% (CH3OH) y superior al 90% (CO). Los principales
subproductos de la reaccin de conversin son CO 2 y H2. En una planta
grande moderna el control del proceso totalmente automatizado comprende
tambin la produccin y regeneracin del sistema de catalizador, ya que para
la economa del proceso es un factor determinante el reciclado del rodio con
pocas prdidas.

USOS Y APLICACIONES

.Produccin de:

Acetato de vinilo (plstico PVA). ?

Anhdrido actico y cloruro de vinilo (sntesis orgnica).

Acetato de celulosa (fibras textiles artificiales)

Fabricacin de:
steres (solventes, perfumera y esencias artificiales)
Vinagres de fermentacin (uso culinario)

cido ntrico

cido ntrico
Propiedades qumicas:
La reaccin del cido pueden clasificarse en 3 grupos:
1.
2.
3.

reacciones como cido, (formacin de nitratos orgnicos)

reacciones como oxidante
Reacciones como agente de nitracin.

El cido ntrico es un oxidante enrgico y relativamente barato, los metales con

excepcin del platino, rodio, oro no son atacados por el cido ntrico.
Fabricacin:
Anteriormente se obtena tratando el nitrato de sodio (nitro de Chile) con cido sulfrico.
Actualmente el 90% de la produccin de cido ntrico se fabrica por oxidacin cataltica
del amoniaco. Un nuevo mtodo ha sido probado en escala industrial, se fundamenta
en la formacin de xido ntrico a partir del aire en un horno regenerador.
Los procesos para la manufactura del cido ntrico por oxidacin del amoniaco
comprenden todos las mismas reacciones qumicas, pero se efectan en diferentes
condiciones de operacin. Condiciones tpicas para este proceso sin embargo son:

Oxidacin de amoniaco

S efecta a una presin de 7 kg/cm2 , en este proceso se hace pasar aire con un

contenido aproximado del 10 % de amoniaco en volumen, sobre un

catalizador de platino a unos 1000 C. La reaccin se presenta a continuacin:
4 NH3 + 5 O2 4 NO + 6 H2O H298 = -216,600 cal

Por medio de esta ecuacin podemos observar que el rendimiento (mayor al

90 %) no esta grandemente influido por la presin.

La reaccin anterior es muy rpida, va seguida por:

2 NO + O2

Esta reaccin es muy lenta, trimolecular y tiene un coeficiente de temperatura negativo.

Las altas presiones y las bajas temperaturas favorecen la reaccin, algo de dixido de
nitrgeno as producido se polimeriza en N 2O4

2 NO2

H298 = -27,100 cal

Oxidacin de amoniaco

El dixido de nitrgeno, NO2 , se disuelve en agua y produce cido ntrico diluido y

NO:

3 NO2 + H2O 2 HNO3 + NO

el dixido de nitrgeno se disuelve en el agua lentamente, y la velocidad de esta

reaccin determina el orden de produccin del cido. El rendimiento mejora si se
opera bajo presin y se elimina el calor de la reaccin.
No obstante que el rendimiento total de oxidacin de amoniaco es superior al 90%
puede disminuir por las reacciones siguientes, las cuales ocurren durante el paso del
gas sobre el catalizador o inmediatamente despus.
4 NH3 + 3 O2 2 N2 + 6H2O
H298 = -302,700 cal
4 NH3 + 6 NO 5 N2 + 6H2O
H298 = -431,900 cal
Ambas reacciones pueden ser eliminadas por el control cuidadoso de las condiciones

H298 = -32,200 cal

Proceso Du Pont.
Se opera a una presin de 7-9 kg/cm 2 en la zona de reaccin del convertidor y
aproximadamente de 5 kg/cm2 en el absorbedor.
El amoniaco liquido se vaporiza y filtra. El vapor se mezcla con aire para llevar al
convertidor una mezcla de la siguiente composicin y temperatura:
N2 = 70.5 %
O2 = 18.8 %
H2O = 1.2
%
NH3 = 9.5
%
La composicin de la mezcla se regula automticamente para evitar fluctuaciones. Las
mezclas que contienen mas de 10.8% de NH 3 son explosivas a mas de 7 kg/cm2

Procedimiento de Du Pont.
La parte ms importante del convertidor es la que esta dispuesta horizontalmente,
compuesta de gasa de platino (catalizador), el elemento calentador para comenzar la
reaccin y una rejilla pesada de niquel cromo contra el arrastre aerodinmico.
Despus de pasar sobre el catalizador la mezcla de gas se enfra por intercambio sucesivo
con el aire entrante para el quemador y el aire del escape de la columna de absorcin. Las
reacciones 2 y 3 se producen en cierto grado en el condensador refrigerador, y el cido
ntrico diluido all condensado se introduce en la torre en el plato apropiado.
Se emplean serpentines refrigeradores para eliminar el calor de reaccin de las soluciones
en los platos; tres serpentines en la parte inferior de la columna, dos en la parte media y
uno en la parte superior.
En la parte inferior de la torre el dixido de nitrgeno se disuelve en el liquido presente,
formando cido ntrico y liberando xido ntrico. Este se oxida, al descender en la torre,
con el oxgeno del aire empleado.

Agua condensada

Regulador
de gas

Aire al
quemador

filtro

amoniaco

Deposito de
amoniaco

Vaporizador de

filtro

Refrigerante
condensador

Calentador de aire

Compresor
de recuperacin
de energa

Separador
de niebla

filtro

Cambiador de calor

aire
aire
Columna de
blanqueo

Compresor
elctrico

Receptor de aire

cido ntrico a almacn

4
3

Produccin y usos
Los usos mas grandes de cido ntrico han cambiado en el transcurso de una
dcada:
1937 .-65% se empleo en la manufactura de explosivos
1947 .-18% se empleo en la manufactura de explosivos, 69 % se destino a la
produccin de nitrato de amonio la mayor parte de este fue materia
fertilizante
1951.- 85% fueron convertidos en fertilizantes
el nitrato amnico slido se aplica directamente al suelo en tanto que la
solucin acuosa de nitrato de amonio que contiene exceso de amoniaco
llamada solucin de nitrgeno se emplea en la fabricacin de abonos
mixtos. Algn nitrato amnico se emplea todava para explosivos
en la fabricacin de compuestos nitrogenados para explosivos y otros usos
se emplea cido del 100 % o una mezcla sulfonitrica fuerte .

Produccin y usos
Oxidante.
Nitroalcoholes.

Celulosa.
Nitrobenceno.

Explosivos.
Nitrotoluenos.

Nitracin.
Nitroalcanos.

El cido ntrico se usa junto con el cido sulfrico o en lugar de este en

la producios de superfosfatos o materias fosfatadas solubles para abonos
En Europa en el tratamiento de fosfatos de calcio naturales y en EUA en
la tecnologa de abonos fosfatados.

Un procedimiento reciente, trata el cloruro de sodio con cido ntrico

para formar nitrato de sodio, cloro y cloruro de nitrosilo.
Algunos propulsores de cohetes emplean actualmente cido ntrico al
100% como oxidante, esto consume grandes cantidades de cido.

Acetato De Celulosa

INTRODUCCION.
El acetato de celulosa adquiri importancia en la
industria como sustituto de la nitrocelulosa en la
preparacin de barnices para aeroplanos para dar rigidez
a la tela de las alas (?).
otro factor importante en su desarrollo fue la aplicacin
del moldeado por inyeccin para fabricar artculos de
plstico.
Fue uno de los primeros materiales plsticos que
tuvieron aplicacin comercial en el moldeado por
inyeccin.

Problemas que se presentan en la

esterificacin de la celulosa.
Los grupos hidroxilos reaccionan como los
de otros alcoholes, en circunstancias
favorables reaccionan con.
cidos , cloruros de cidos, y anhdridos en
presencia de catalizadores apropiados.

Preparacin
Tratamiento previo.
Se seca la celulosa hasta que tenga determinada
humedad. El secado excesivo reduce la reactividad. El
reactivo con que se hace este tratamiento previo es
cido actico, solo o con parte de catalizador disuelto.
Se cree que en esta operacin se hincha la celulosa y se
destruye parcialmente la orientacin de cadena al
desintegrarse enlaces de hidrogeno lo cual permite que
se difunda rpidamente el reactivo de acetilacin en la
fibra. Este tratamiento dura de una a varias horas.

Acetilacin
Consta de anhdrido actico, cido actico y cido
sulfrico (catalizador). El cido actico sirve de
disolvente del acetato de celulosa. El anhdrido
actico se usa en exceso, para la reaccin con la
humedad en la celulosa. La Acetilacin es
fuertemente exotrmica, la celulosa se degrada y
esterifica. La degradacin se regula con la
concentracin del catalizador y la temperatura,. La
temperatura de reaccin varia desde 5C hasta 45C.

Hidrlisis
Terminada la Acetilacin se aade suficiente
agua para convertir el anhdrido actico
remanente a cido actico. Es necesario
mantener la razn entre cido y agua a menos
de cierto nivel para evitar la degradacin .
Para ello se aumenta el contenido de agua o se
disminuye la cantidad de catalizador.
(Neutralizandolo con acetato de sodio)

Precipitacin y purificacin
La pasta obtenida de la hidrlisis se diluye y se
mezcla con solucin de cido actico, agitando
vigorosamente. Se obtiene el acetato de celulosa
en partculas de textura abierta, de las que se
expulsan fcilmente los cidos por lavado. El
producto precipitado se purifica lavandolo con
agua hasta eliminar el cido. Las impurezas del
agua afectan la estabilidad, claridad y el color de
la pelcula y del plstico preparados con el acetato

Estabilizacin.
La inestabilidad se manifiesta en el cambio de color y la
degradacin por la accin del calor o de la luz. Es
ocasionada principalmente por una pequea cantidad de
cido sulfrico que se forma por hidrlisis del ster
celulsico del cido sulfrico. Este cido cataliza la
degradacin y la hidrlisis del acetato de celulosa. Durante
la Acetilacin se introducen grupos sulfatos que son
sustitutidos por grupos acetilos durante la reaccin de
estabilizacin y el resto es eliminado por hidrlisis y
purificacin. Luego de estabilizar el producto se centrifuga
y se seca.

Recuperacin del cido actico

El cido es un producto secundario
importante de la fabricacin de acetato de
celulosa. Los lquidos de lavado contienen
una cantidad apreciable de cido actico
que se rene para formar una solucin del
18 al 20% en peso del cido. Para producir
acetato a precio razonablemente bajo es
necesario aprovechar dicho cido actico.

Anhdrido actico
Acido sulfrico

Acetilacion
Acetato de sodio
agua

hidrlisis
agua
Precipitacin y purificacin
Tratamiento
previo

estabilizacin

Celulosa

secado

Acido actico
Recuperacin de
cido actico

Producto final

Propiedades

Slido blanco inodoro inspido y no txico

excelente estabilidad
Puede hilarse finamente
buena resistencia en pelcula y plstico
en relacin con su alto promedio de longitud de
cadena

soluble en acetona

Usos.
Fabricacin de rayn.
Elaboracin de estron (fibras sintticas de
esteres de celulosa principalmente acetato
Fabricacin de pelculas cinematogrficas.
Laminas para ventanillas de aviones.
En materiales plsticos por inyeccin.
Mnimo uso en la preparacin de lacas