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OBTENCION DEL

POLIISOPRENO
PROPIEDADES FISICAS
Y QUIMICAS
PROCESOS Y USOS
01/15/16

GENERALIDADES DEL
POLIISOPRENO
INTRODUCCIN
El poliisopreno representa una de las
clases
ms
importantes
de
hule
producidos por sistemas de reaccin en
solucin y un proceso de catlisis estereo
especifico. Este importante y exitoso
desarrollo abre las puertas a una nueva
utilizacin del isopreno y otros monmeros
para la produccin de nuevos polmeros y
copolimeros
con
pesos
moleculares
controlado y estructura controlada.
2

ANTECEDENTES
HISTORICOS

La sntesis afortunada de poliisopreno estereo


regular en 1956 cumpli un fin el cual haba sido
anhelado por los qumicos huleros por cerca de un
siglo. Ya se saba que el isopreno constitua la base
del hule natural y a travs de todos esos aos se
hicieron varios intentos para lograr sintetizarlo a
partir del isopreno precisamente. Todos estos
intentos dieron por resultado elastmeros, que no
se parecan al hule natural porque las cadenas de
los polmeros tenan mezclas de todas las
configuraciones moleculares posibles reunidas
todas en una forma al azar.

ASPECTOS QUMICOS
Son por la manera de unirse para formar la cadena
del polmero, las unidades del monmero pueden
tener varias opciones de enlazarse.
CH3

H3C

H3C

CH CH2

H 2C

CH2

H3C

CH 2
C

H2C C
CH CH2
isopreno monomero

CH2

CH2

CH2

CH2

adicin cis-1,4

isopreno monomero

CH3

H2C C

H3C

H 2C

CH 2
C

C
H

H3C

H3C

CH 2
C

CH 2

CH 2

adicin trans-1,4

H3C
CH3
H2C C

H3C

H3C

C CH3
CH

HC

CH CH2

CH2

CH2
isopreno monomero

adicin- 1,2

H 2C

CH2 C

CH3 C

CH3
H2C C
CH CH2
isopreno monomero

CH2

CH3

CH2

adicin- 3,4
5

En el caucho natural tiene una estructura muy semejante a la de estos


polidienos sintticos. Podemos considerarlo un polmero del dieno
conjugado 2 metl 1,3 butadieno, o isopreno.

n H2C

CH CH2

CH C

CH CH CH

CH3

CH3

CH3

CH2 CH2 CH

poliisopreno

isopreno monomero

Los dobles enlaces de la molcula del caucho son de gran


importancia porque permiten su vulcanizacin -aparentemente
proporcionando hidrgenos allicos reactivos-; es decir la formacin
de puentes de azufre entre cadenas diferentes. Estos enlaces
cruzados endurecen y dan mayor resistencia al caucho, y eliminan la
pegajosidad del caucho no tratado.
CH3
.

C
CH2

CH

CH2

CH
C

H3C

CH3

CH3
CH2

CH2

C
CH2

CH2

CH

.
.

CH
C

H3C

CH2

CH2

C
CH2

S, calor y
catalizadores

CH3
CH

CH2

CH2

CH

CH2
.

CH2

CH
C

H3C

CH2

CH2

CH
C

H3C

CH2

PROPIEDADES FISICAS Y
QUMICAS

La configuracin molecular y la distribucin del peso


molecular son muy cercanas a las del hule natural.
Esas dos propiedades generalmente son caractersticas
inherentes de un polmero crudo y propiedades
potenciales de una formulacin de hule. Por lo tanto, el
poliisopreno sinttico debe comportarse en forma similar
al hule natural, y en efecto as sucede. Los dos
presentan excelente resistencia tensil ya formulado, y
una buena resistencia al desgarre.
PROPIEDADES TIPICAS.
COLOR
BLANCO
PESO ESPECIFICO
0.91
VISCOSIDAD MOONEY A 212 F
75-95
7

ANTIOXIDANTE, NO MANCHA
NO SE DECOLORA
CONTENIDO CIS-1,4 EN %
97
CONTENIDO ADICION-3,4%

TEMPERATURA DE TRANSISION
VITREA
(C)
01/15/16

USOS Y APLICACIONES
Poliisopreno sinttico se est
utilizando
actualmente
en
una
variedad amplia de industrias en los
usos que requieren
la buena
resistencia a la tensin, y para
soportar temperaturas altas. Los
compuestos de caucho basados en el
poliisopreno sinttico se estn
utilizando en diversos productos de
consumo.
9

El
compuesto encuentra uso en
neumticos, montajes de motor, bujes
del amortiguador de choque y productos
moldeados
para
aplicaciones
mecnicas y muchos otros. Adems, las
preocupaciones recientes por reacciones
alrgicas a las protenas presentes en
caucho natural han incitado el uso
creciente del poliisopreno sinttico ms
puro en algunos usos.
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El caucho bruto es amarillento,


translcido,
blando,
altamente
elstico, pero poco resistente. En
este estado no es apropiado para la
elaboracin de partculas de goma
por su poca resistencia al desgarre y
porque en fro es duro y en caliente
plstico; adems, va perdiendo su
elasticidad por oxidacin con el aire.
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PROCESO DE POLIMERIZACION

En el siguiente diagrama se muestra a grandes rasgos el


proceso de polimerizacin del isopreno.
Tanto el monmero del isopreno, el solvente y el catalizador
deben estar libres de aire y humedad al ser alimentados al
reactor con el fin de asegurar condiciones apropiadas para la
polimerizacin y un producto homogneo.
Despus que se ha obtenido el grado de polimerizacin
deseada, se agrega un parador de cadena o desactivador
al cemento (masa polimerizada), con el fin de evitar nuevas
uniones de monmero y que la polimerizacin continu.
Se agregan antioxidantes que no manchen para proteger al
polmero durante el resto del proceso y hasta que el polmero
sea formulado.
El cemento as preparado se pasa a un proceso de
separacin en el cual se elimina el solvente y el polmero se
convierte en migas mediante agua caliente y vapor,
despus el polmero se seca, se empaca y almacena.
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CATALIZADOR

ISOPRENO

SOLVENTE

POLIISOPRENO
REACTOR

REACTOR

EMPACADOR

SEC

PARADO POLI
ANTIOXID
MER
ANTE
OS
ALMACEN
DE
CEMENTO

ANTIO
X.

SOLVENTE

VAPOR

AGOTAMIE
NTO

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PROCESO PARA MEJORAR LAS PROPIEDADES


DEL POLIISOPRENO

Para mantener o mejorar sus propiedades, como elasticidad y


resistencia mecnica y frente al aire, el caucho bruto debe ser
sometido a la vulcanizacin
(GOODYEAR, 1839).Este proceso consiste en hacer reaccionar
con azufre, con lo que se produce una reticulacin de las
macromolculas lineales del caucho por formacin de puentes
de S entre cadenas vecinas. El mecanismo del proceso no se
conoce en detalle, pero se supone que la reaccin tiene lugar
en los metilenos en posicin con respecto a los dobles enlaces,
que tienen un H movible, constituyendo la posicin sensible de
la macromolcula. La reaccin se inicia con la adicin de azufre
al metileno activado, dando un mercaptano, que se une
entonces al doble enlace de otra cadena
H 2C
CH
H3C

H 2C

H 2C

SH

CH3

CH
H3C

H3C

CH

CH 2

CH 2

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PRODUCTOS ARTIFICIALES
A BASE DE CAUCHO

El carcter no saturado de la molcula de


caucho hace que de fcilmente reacciones de
adicin, sustitucin, ciclacin, isomerizacin,
escisin y polimerizacin. Si el reactivo est
en suficiente cantidad para que puedan
intervenir en la reaccin todas las unidades
isoprnicas de la macromolcula, se obtienen
los llamados derivados del caucho, entre
los que cabe destacar:
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EL CLOROCAUCHO
EL HIDROCLORURO DE CAUCHO
EL CAUCHO OXIDADO
EL CICLOCAUCHO
EL HIDROCAUCHO

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PROCESOS
PETROQUIMICOS

POLIBUTADIENO

01/15/16

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POLIBUTADIENO

PROPIEDADES
USOS
OBTENCIN
SINTESIS DE POLIBUTADIENO
PROCESO DE PRODUCCIN
TIPOS DE POLIBUTADIENO
CONCLUSIONES

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PROPIEDADES

El polibutadieno fue uno de los


primeros tipos de elastmeros
sintticos, o caucho, en ser
inventados.

Es adecuado para las aplicaciones


que requieren exposicin a bajas
temperaturas.
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USOS

Polibutadieno en neumticos .
Las correas, mangueras, juntas y
otras piezas de automvil se hacen
de polibutadieno por que tiene mejor
resistencia a las bajas temperaturas
que otros elastmeros.
Polibutadieno como modificante del
impacto en otros polmeros

20

Polibutadieno en
neumticos

El
BR
curado
imparte
una
resistencia excelente a la abrasin.

21

La Tg baja, tpicamente < -90 C, es


un resultado del contenido bajo de
"vinilo"
del
polibutadieno.
Sin
embargo, Una Tg baja tambin
conduce
a
tener
caractersticas
pobres en cuanto a la traccin, as
que el polibutadieno se mezcla
generalmente con otros elastmeros
como el caucho natural o el caucho
del
estireno-butadieno
para
la
fabricacin de neumticos.
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Polibutadieno como modificante


del impacto en otros polmeros
El polibutadieno tambin
tiene un uso importante
como
modificante
del
impacto para la resina del
poliestireno
y
del
acrilonitrilo-butadienoestireno (ABS) cerca del
25% de la produccin total
se destina a estos usos. El
polibutadieno tpicamente
cerca del 7% se agrega al
proceso
de
la
polimerizacin para hacer
estas
resinas
cauchoendurecidas.

Fig 1. Resina del poliestireno endurecida


por el polibutadieno. Los dominios del
polibutadieno se demuestran en negro.
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OBTENCIN
El polibutadieno es un homopolmero 1,3
del butadieno, un monmero que contiene
cuatro tomos de carbn, y seis tomos
del hidrgeno (C4H6). Los cuatro tomos
del carbn estn en una cadena recta que
contiene dos enlaces dobles como sigue:
H2C

CH

Zieglar Natta.
CH

CH2

CH2

CH2
CH

CH

.
n

24

Los dobles enlaces son la llave a la


formacin del polmero. Los catalizadores
los atacan para mantener un proceso de
cadena repetidor del crecimiento que
contine hasta que se agrega algo para
terminar la reaccin en el peso molecular
deseado. El peso molecular puede llegar a
ser
absolutamente
alto.
Para
un
polibutadieno tpico, el peso molecular es
generalmente > 100,000 gramos por mol.
Esto representa una cadena que contenga
sobre 2,000 unidades del butadieno.

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SNTESIS DEL POLIBUTADIENO


Los polibutadienos son hechos por un proceso de
solucin, usando un complejo de un metal de
transicin (Nd, Ni, o Co) o un metal alkyl, como
butil litio, como catalizador. Puesto que la reaccin
es muy exotrmica, y puede ser explosiva, la
reaccin se realiza normalmente en solventes
como el hexano, el ciclohexano, el benceno o el
tolueno. Los solventes se utilizan para reducir el
ndice de la reaccin, controlan el calor generado
por la polimerizacin y para bajar la viscosidad de
la solucin del polmero en el reactor. Una
polimerizacin tpica del polibutadieno sera
realizada con un contenido de monmero de
cerca del 20% y del solvente del 80%.
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PROCESO DE PRODUCCIN

PROCESO BATCH

PROCESO CONTINUO

27

PROCESO BATCH
La polimerizacin puede ser realizada en
un proceso BATCH o un proceso continuo.
En modo de tratamiento por lotes, el
monmero, el solvente y el catalizador se
cargan al reactor, se calientan para
iniciar el proceso, y despus se permite
continuar hasta la terminacin. La
solucin del polmero entonces se
transfiere a otro recipiente o unidad del
proceso para eliminar el solvente .
28

PROCESO BATCH

29

PROCESO CONTINUO
En modo continuo, el monmero, el
solvente y el catalizador se alimentan
continuamente en el fondo del primer de
una serie de reactores a una temperatura
conveniente para la polimerizacin (130
C). La polimerizacin progresa mientras
que la solucin atraviesa los reactores y la
solucin con el polmero se saca por fondo
del tercer reactor sin parar el proceso. El
proceso continuo es el ms econmico.
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PROCESO CONTINUO

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POLIBUTADIENO CIS ALTO


Los
catalizadores
Ziegler
producen
polibutadienos muy "stereo regulares" con
un tipo que tiene la cadena principal del
polmero en el mismo lado del enlace
doble del carbn-carbn contenido en la
espina dorsal del polibutadieno. Esto se
llama la configuracin cis-1,4.

H
.

C
H

H
C
H

.
32

El
polibutadieno
cis
alto
tendr
generalmente un contenido cis > el 95%,
sto es importante para la resistencia y el
funcionamiento del neumtico. Esto se mide
con la resistencia al crecimiento del corte,
que es la resistencia a la propagacin de un
rasgn o de una grieta durante una
operacin dinmica como doblar
un
neumtico en uso.
El sistema del catalizador de neodimio
produce el contenido cis ms alto, cerca del
99 % y tambin hace la estructura de
cadena ms lineal (ninguna ramificacin), lo
cual produce un polmero con las mejores
caractersticas extensibles de todos los tipos
cis.
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POLIBUTADIENO BASE LITIO


El proceso del alkil litio es
probablemente el ms verstil,
porque el extremo de cadena cada
vez mayor contiene un anin "que
vive" (carga negativa) que se puede
hacer reaccionar posteriormente con
agentes acopladores o con grupos
funcionales para hacer una variedad
de polibutadienos modificados.
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POLIBUTADIENO TRANS ALTO


El polibutadieno trans. es un material
plstico cristalino, en la configuracin
trans la cadena principal del polmero
est en lados opuestos del enlace
doble del carbn-carbn interno. Este
polibutadieno tiene un punto de fusin
de 80 C.

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Se hace con los catalizadores de


metales de transicin similares a los
del proceso cis (La, Nd, y Ni). Estos
catalizadores pueden hacer los
polmeros con contenidos trans >
del 90% y se usa tambin el proceso
de polimerizacin en solucin.
H

H
C
H

H
C

C
H

C
H

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CONCLUSIN
El polibutadieno es y continuar siendo
un caucho de alto volumen para el uso
en neumticos, plsticos endurecidos, y
pelotas de golf debido a su bajo costo,
disponibilidad y caractersticas nicas.
Debido a que los nuevos mercados
crecen en especificaciones, habr una
necesidad
de
desarrollar
nuevos
procesos para obtener un mayor
rendimiento del polibutadieno usando
el alkil litio y los sistemas Ziegler.
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