UNIVERSIDAD CENTRAL DE VENEZUELA

FACULTAD DE FARMACIA
QUMICA ORGNICA I

TEMA 4

TEORA DEL ORBITAL MOLECULAR

RESONANCIA
COMPUESTOS AROMTICOS

Profa. Beth Diaz

Caracas, Marzo 2011

RESONANCIA Y AROMATICIDAD

La Resonancia (denominado tambin Mesomera) en qumica es una herramienta

empleada (predominantemente en qumica orgnica) para representar ciertos
tipos de estructuras moleculares.
La resonancia consiste en la combinacin lineal de estructuras de una molcula
(estructuras resonantes) que no coinciden con la estructura real, pero que
mediante su combinacin, nos acerca ms a su estructura real.
La resonancia molecular es un componente clave en la teora del enlace
covalente y su aparicin crece cuando existen enlaces dobles o triples en la
molcula, numerosos compuestos orgnicos presentan resonancia, como en el
caso de los compuestos aromticos.

RESONANCIA Y AROMATICIDAD
EL MTODO DE RESONANCIA FUE ITRODUCIDO POR HEISENBERG (1926)
SU APLICACIN A LA QUMICA ORGNICA POR PAULING EN LOS EEUU Y
ROBINSON EN INGLATERRA
EXISTEN MUCHAS ESPECIES PARA LAS CUALES RESULTA DIFICIL REPRESENTAR
MEDIANTE UNA SOLA ESTRUCTURA SU VERDADERA NATURALEZA DESDE EL PUNTO
DE VISTA DE SU DISTRIBUCIN ELECTRNICA (MOLCULAS CON ENLACES MLTIPLES)
EJEMPLO:

Hibrido de Resonancia

FORMAS DE REPRESENTAR LAS MOLCULAS

H
O

H
H

N
H

Mtodo de Resonancia establece: La mejor forma de representar o describir

Una molcula es aquella que toma en cuenta las diferentes distribuciones
Electrnicas posibles que pueden existir para el conjunto de ncleos que
Constituyen la Molcula.
A cada una de estas distribuciones electrnicas se Les llama Estructuras
Contribuyentes y el arreglo de todas estas estructuras se Llama Hbrido
de resonancia

RESONANCIA. HEISENBER 1926

O
O

Estructuras contribuyentes
+

O
O

O
+

O
-

O -1/2

-1/2 O

Hbrido de resonancia

Se tiene:
Al representar estructuras de resonancia, se tratar de representar
Estructuras que tengan el mnimo de energa.
Las mejores candidatas son las que tienen el nmero mximo de
Enlaces y octetos.
Estructuras con la mnima separacin de cargas
Slo se pueden deslocalizar los electrones
Los ncleos deben permanecer en su posicin con las mismas
Distancias y los mismos ngulos de enlace, en todos los contribuyentes

EFECTO CONJUGATIVO O MESMERO.

El efecto conjugativo aparece en las molculas orgnicas cuando:
a) Hay enlaces mltiples conjugados, que son los enlaces dobles, triples,
separados por un enlace simple.
b) Hay enlaces mltiples contiguos a tomos que contienen pares electrnicos
libres.
El efecto conjugativo consiste en el paso de un par de electrones compartido
entre dos tomos a uno slo de ellos, en la comparticin entre dos tomos de
un par de electrones perteneciente a uno slo de ellos.
Este efecto ha recibido otros nombres como efecto mesmero, de resonancia,
tautmero, electrmero .

Efecto + R

Efecto -R

ESTRUCTURAS CONTIBUYENTES MAYORES Y MENORES

resonancia ion acetato

O
CH3

+ H2O
O

CH3

CH3
O

C
O

+ H3O

ESTRUCTURAS CONTIBUYENTES MAYORES Y MENORES

H
+

C N
H
Contribuyente
Mayor

H
+

C N
H

H
Contribuyente
Menor

Algunas reglas fundamentales y su aplicacin

1.- En las estructuras de resonancia slo cambian de posicin los
Electrones p () y los electrones no enlazantes. Los ncleos y los
Electrones sigma no se mueven
H

CH2

H
+

CH2

a Y b son contribuyentes.
c no es contribuyente ha migrado un hidrgeno

CH3

2.- Estructuras que tienen el mismo nmero de enlaces covalentes se

Denomina ISOVALENTES y los que tienen un nmero diferente.
HETEROVALENTES.
Las estructuras Heterovalentes, con menor nmero de enlaces, slo son
Importantes cuando colocan carga negativa en el tomo ms electronegativo.

H
C O
H
a

H+
C O
H
b

C O
H
c

H + C O
H
d

a y b son estructuras contribuyentes

C no contribuye al hbrido porque se ha colocado carga + en el tomo de oxgeno

3.- Se puede postular la contribucin de estructura con carga positiva sobre

Elementos electronegativos cuando tales estructuras son isovalentes

H3C

O
O

H3C

CH3

C
O

O
H3C

CH3

CH3

CH3

C
O
+

CH3

4.- Los elementos del segundo perodo de la tabla peridica (C, N. O, F) no pueden
Expandir su capa de valencia, por lo que el nmero mximo de electrones en la capa
Externa ser de ocho electrones.

CH3

N
O
a

CH3

--+
N

CH3
O

CH3

N
d

a y b contribuyen al hbrido de resonancia c

d no contribuye porque el tomo de nitrgeno ha expandido su capa de valencia
A diferencia de estos elementos, para los pertenecientes a perodos superiores
Si se puede expandir la capa de valencia, como es el caso de azufre y el fsforo.

REGLAS GENERALES QUE AYUDARN A REPRESENTAR ESTRUCTURAS DE

RESONANCIA MS REALES:
1.- Todas las estructuras de resonancia deben ser estructuras de Lewis vlidas
Para el compuesto.
2.- Slo la colocacin de los electrones puede desplazarse de una estructura a otra
(los electrones en dobles enlaces y pares aislados son los que se desplazan con
Mayor frecuencia). Los ncleos no se pueden mover, los ngulos de enlace deben
Permanecer constantes. La Hibridacin de los tomos no debe cambiar.
3.- El nmero de electrones no apareados (si es que los hay) no debe cambiar- La
Mayor parte de los compuestos estables carecen de electrones no apareados, y
Todos los electrones deben permanecer en las estructuras de resonancia.
4.- El contribuyente mayor de resonancia, es el que tiene la energa mnima, los
Buenos contribuyentes tienen por lo general completos todos los octetos, tantos
Enlaces, y tan poca separacin de carga como sea posible. Las cargas negativas
Son ms estables en los tomos ms electronegativos.
5.- La estabilizacin por resonancia es ms importante cuando se deslocaliza una
Carga sobre dos o ms tomos.
6.- Las estructuras equivalentes (iguales) contribuyen por igual al hbrido de
resonancia.

A y B representan diferentes compuestos, no diferentes formas de resonancia

Del mismo compuesto. A es una estructura de Lewis del nitrometano, B es una
Estructura del nitrito de metilo

CH3
A

CH3 O N O
O

La estructura planteada tiene 10 electrones alrededor del nitrgeno, no es una

Estructura de Lewis permisible para el nitrometano, no es una forma vlida de
Resonancia.

O
CH3

N
O

Las estructuras de Lewis D y E para el nitrito de metilo satisfacen la regla del

Octeto. La estructura D no tiene separacin de cargas y es la ms estable. La
Verdadera estructura del nitrito de metilo se parece ms a D que a E.

CH3 O N O

CH3 O N O

La estructura G la carga negativa est sobre el tomo de nitrgeno. El oxgeno

Es ms electronegativo que el nitrgeno y soporta mejor la carga negativa.
Por lo que la estructura G es menos contribuyente.

N C O
F

N C O
G

Cada estructura de Lewis que contribuya debe tener el mismo nmero de

Electrones y la misma carga neta. Las estructuras H e I no son formas de
Resonancia entre s. La estructura H tiene 24 electrones y una carga neta
De cero, la estructura I tiene 26 electrones y una carga neta de -2.
+

H3C N

O
H3C N

La frmula estructural J es una estructura de Lewis del nitrometano la K no

Lo es, K tiene dos electrones desapareados.
+

H3C N

O
O

O
H3C N
O
K

El nitrometano est estabilizado por resonancia por la deslocalizacin de los

Electrones ms que el nitrito de metilo. Las dos formas de resonancia ms
Estables para el nitrometano son equivalentes. Mientras que para el nitrito de
Metilo no lo son.

H3C N

O
O

CH3

O N O

H3C N
O

CH3

O N O

EFECTOS DE LOS SUSTITUYENTES SOBRE LA RESONANACIA :

Se pueden dividir los efectos estructurales en tres grandes categoras
EFECTO INDUCTIVO (O ELECTROSTTICO)
EFECTOS DE RESONANCIA (O CONJUGACIN)
EFECTOS ESTRICOS

EFECTO INDUCTIVO
El efecto inductivo puede ser electrn-atrayente, como el del tomo de cloro en el
cloroetano, o electrn-dador como el del grupo alquilo.
El efecto inductivo se representa transformando el enlace en una flecha y se indica
como +l o l, segn el efecto sea electrn-dador o electrn-atrayente.
El efecto de campo es la accin electrosttica transmitida a travs de un espacio
Vaco o a travs de las molculas del solvente.

EFECTO INDUCTIVO
Tomando como referencia el H, cuyo efecto inductivo se considera 0, aquellos tomos,
o grupos de tomos, cuya electronegatividad es mayor que la del C tienen efecto
inductivo l.
Este tipo de tomos, o grupos de tomos, se clasifican como electrn-atrayentes,
ya que atraen hacia s el par de electrones del enlace dejando sobre el tomo de
carbono al que estn unidos una densidad de carga positiva.
Por otro lado, aquellos tomos, o grupos de tomos, que tienden a desplazar la
densidad electrnica sobre el tomo de carbono al que estn unidos se dice que
tienen un efecto inductivo +I, y se clasifican como grupos electrn-dadores.
En este grupo se incluyen los radicales alqulicos, los metales, y los grupos cargados
negativamente.

Clasificacin de los principales grupos orgnicos como dadores y atractores de

Electrones.

EFECTO DE RESONANCIA (conjugativo o mesmero).

El efecto conjugativo consiste en el paso de un par de electrones compartido entre

dos tomos a uno slo de ellos, en la comparticin entre dos tomos de un par
de electrones perteneciente a uno slo de ellos.

Estructuras de resonancia
Para el nitro benceno y el
Ion fenxido.

O
N
+

O
+

EFECTO DE RESONANCIA
Son aquellos efectos en la que la posible deslocalizacin de electrones
hacia sistemas PI conjugados con el centro de reaccin pueden estabilizar
la estructura de los reactivos, de los productos o de los intermediarios de
la reaccin .

EN LNEAS GENERALES LA IMPORTANCIA DE LOS

EFECTOS INDUCTIVOS, RESONANCIA E HIPERCONJUGACIN
VIENE DADO POR EL SIGUIENTE ORDEN:
RESONANCIA > INDUCTIVO > HIPERCONJUGACIN

Resonancia y aromaticidad.
El benceno es un hidrocarburo de frmula molecular C6H6
que se puede representar mediante las dos estructuras
resonantes que se indican a continuacin:

Se sabe que todos los enlaces C-C del benceno tienen la misma
longitud, que es de 1.39 y que el anillo bencnico es plano.
Adems, la longitud de enlace C-C en el benceno tiene un
valor intermedio entre la longitud del enlace simple C-C del
1,3-butadieno, que es de 1.48 , y la del doble enlace C=C,
que es de 1.34 .

En la siguiente grfica se representan los calores de hidrogenacin,

determinados experimentalmente, del ciclohexeno, del 1,4-ciclohexadieno,
del 1,3-ciclohexadieno y del benceno. Tambin se representa, a modo de
comparacin, el calor de hidrogenacin terico del hipottico 1,3,5-ciclohexatrieno.

Generalizacin de la aromaticidad: Regla de Hckel.

Para que un compuesto sea aromtico, y por tanto posea una

elevada estabilidad termodinmica y una reactividad qumica
diferente de la de los alquenos y polienos conjugados, debe
cumplir las siguientes condiciones

1) Su estructura debe ser cclica y debe contener enlaces dobles conjugados.

2) Cada tomo de carbono del anillo debe presentar hidridacin sp2, u
ocasionalmente sp, con al menos un orbital p no hidridizado.
3) Los orbitales p deben solaparse para formar un anillo continuo de
orbitales paralelos. La estructura debe ser plana o casi plana para
que el solapamiento de los orbitales p sea efectivo.
4) Adems debe cumplir la regla de Hckel cuyo enunciado es el siguiente:
.- Para que un compuesto sea aromtico el nmero de electrones pi en el
sistema cclico tiene que ser 4n+2, siendo n un nmero entero.
.- Si el nmero de electrones pi en el sistema cclico es 4n, siendo n
un nmero entero, el compuesto es antiaromtico.
Al emplear la regla de Hckel se debe estar seguro que el compuesto
bajo consideracin cumple con los criterios de un sistema aromtico o
antiaromtico, es decir debe tener un anillo continuo de orbitales p
que se solapan en una conformacin plana.

El benceno contiene un anillo continuo de orbitales p que se solapan, con un

total de seis electrones p, de modo que es un sistema 4n+2, con n=1. La regla
de Hckel predice que el benceno ser un compuesto aromtico.
El ciclobutadieno contiene un anillo continuo de orbitales p que se solapan pero
tiene cuatro electrones p. Como es un sistema 4n, con n=1, la regla de Hckel
predice que el ciclobutadieno ser un compuesto antiaromtico, y por tanto muy
inestable.

Los hidrocarburos polinicos conjugados cclicos reciben el nombre genrico de anulenos.

Por ejemplo, el benceno es el anuleno de seis miembros y por tanto se le puede llamar
[6]anuleno, y el ciclobutadieno es el [4]anuleno.
Otros hidrocarburos aromticos son el [14]anuleno y el [18]anuleno, puesto que presentan
un sistema cclico de enlaces dobles conjugados, son planos y el nmero de electrones p
es 4n+2 electrones, siendo n=3 para el [14]anuleno y n=4 para el [18]anuleno:

El [16]anuleno, con 4n electrones pi (n=4) debera ser un compuesto antiaromtico.

Sin embargo, la falta de planaridad del compuesto hace que se comporte como un
polieno parcialmente conjugado. En estos casos se dice que el compuesto es no aromtico.
El [10]anuleno es un compuesto con 4n+2 electrones pi y por tanto debera ser aromtico.
Sin embargo, los dos tomos de hidrgeno centrales del anillo impiden que el sistema
adquiera la planaridad y en consecuencia se interrumpe el solapamiento continuo de
orbitales p, por tanto el compuesto es no aromtico.

Los conceptos de aromaticidad y antiaromaticidad tambin permiten predecir el

comportamiento qumico y la estabilidad de compuestos con carga.
Por ejemplo, el ciclopentadieno es ms cido de lo esperado porque la prdida de un
protn convierte al dieno, que es un compuesto no aromtico, en el anin
ciclopentadienilo un compuesto conjugado, cclico y plano con seis electrones pi.

En el siguiente esquema se representa el proceso de ionizacin del ciclopentadieno.

Para un mejor seguimiento del nmero de electrones p en el anillo se han localizado
stos en orbitales atmicos p:

Ciclo Heptatrienilo

Ion Tropilio

CONCLUSIN:
1.- Vimos El Efecto de Resonancia, el Efecto Inductivo, el Efecto de Hiperconjugacin
Y el Efecto Estrico. Y el efecto de los sustituyentes en la estabilizacin de las molculas.
2.- Vimos la Regla del Poligono para la representacin electrnica de los OM para
Compuestos cclicos.
3.- Vimos Aromaticidad y la La Regla de Huckel para predecir si los compuestos son
Aromticos, antiaromticos y no aromticos.