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Ligaes Qumicas e

Molculas

Prof Anaildes Lago de Carvalho

Regra do Octeto
Os tomos da maioria dos elementos qumicos no
apresentam existncia isolada.

Apenas os gases nobres, nas condies


ambientes, apresentam tomos estveis isolados,

Regra do Octeto

Um tomo estar estvel quando sua ltima


camada possuir 8 eltrons
Os tomos no estveis se unem uns aos outros a
fim de adquirir a estabilidade
3

Regra do Octeto
"Os tomos de todos os elementos, para adquirirem
estabilidade qumica, fazem ligaes qumicas
visando ficarem com 8 eltrons na ltima camada, ou
2, quando ela for a primeira camada"
Ligao inica: Formada pela transferncia de um ou
mais eltrons de um tomo para outro
Ligao covalente: uma ligao que ocorre quando
os tomos compartilham eltrons
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Ligao inica
Transferncia definitiva de eltron(s) entre tomos
de elementos que apresentam grande diferenas de
eletronegatividade.

H
2.1
Li
1.0

Be
1.5

B
2.0

C
2.5

N
3.0

O
3.5

F
4.0

Na
0.9

Mg
1.2

Al
1.5

Si
1.8

P
2.1

S
2.5

Cl
3.0

K
0.8

Br
2.8
5

Ligao inica
Os metais tm eletronegatividades baixas, exibem
poucos e- na ltima camada (1, 2 ou 3), apresentando
a tendncia de perd-los para adquirir a configurao
eletrnica igual a de um gs nobre
Os no metais tm eletronegatividades altas, exibem
muitos e- na ltima camada (5, 6 ou 7), apresentando
a tendncia de ganhar eNo composto inico formado participam ctions e
nions, em nmero suficiente para que o total de
eltrons cedidos seja igual ao de eltrons recebidos.6

Ligao inica
O tomo doador de eltron deve ser de um elemento
de baixa eletronegatividade, enquanto o receptor deve
ser de elemento de alta eletronegatividade.

Ocorre entre metais e ametais

Ligao inica
Li

Li+

Propriedades dos compostos inica


Slido quando puro nas condies ambientes de
PeT
Elevadas Tf e Te
Conduzem corrente eltrica no estado lquido, mas
no no estado slido

Ligao covalente
Compartilhamento de eltrons entre tomos de
eletronegatividades prximas
Compartilhamento igual de eltrons: ligao covalente
apolar (ex.: H2)
Compartilhamento de eltrons entre tomos com
eletronegatividades diferentes: ligao covalente polar
(ex.: HF)
Do origem as molculas
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Ligao covalente

Cl +

Cl2

Cl Cl

or

Cl

or

Cl

H
H C H
H

Cl

or

methane

C
H

N2

Estruturas de Lewis
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Estruturas de Lewis
1. Determina o n total dos e- de valncia
(Ex.: CH3F 4 p/ o C, 3 p/ o H e 7 p/ o F).
2. Use o n de e- de valncia para formar ligaes e
complete o octeto com e- livres.
3. Se depois que todos os e- tiverem sidos designados
algum tomo (que no o H) no tiver o octeto
completo, use o eltron livre para formar a dupla
ligao.
Ex.: H2CO, HNO2, C2H4, C2H2

Se a estrutura um on, adicionamos ou subtramos


eltrons para fornecer a carga apropriada
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Ex.: ClO3-

Estruturas de Lewis

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Carga Formal
A carga formal um procedimento de contabilidade eletrnica.
Ela permite ao Qumico determinar a localizao de uma carga
na molcula assim como comparar vrias estruturas de Lewis
possveis, e determinar qual a estrutura que mais se adqua
para descrever a molcula (ou on composto).

Carga Formal = n e- de valncia - (n e- no ligantes + 1/2


n e- ligantes)

Ex.: NH3 e NH4+


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Carga Formal
Considere a molcula do cido frmico, H2CO2. O C o tomo
central, ligado diretamente a dois O e um H. Existem duas
possibilidades para a estrutura de Lewis dessa molcula, cada
uma delas com o mesmo nmero de ligaes qumicas (lpis e
papel na mo!). Qual das duas possibilidades melhor
representa, segundo Lewis, a molcula de cido frmico?
Determina-se qual a melhor representao de Lewis para a
molcula, pela determinao de quantas cargas formais
existem. O caso que gasta-se energia para separarmos
cargas em uma molcula, tal qual indicado pelas cargas formais,
de formas que a estruturas com a menor carga formal deve ser
aquela de menor energia, e portanto aquela que melhor
representa a molcula (ou on composto), e portanto dever ser
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a melhor estrutura de Lewis.

Carga Formal

CF(H) = 1e - (0e +1/2 2e) = 0


CF(C) = 4e - (0e +1/2 8e) = 0
CF(Ob) = 6e - (2e +1/2 6e)= 1
CF(Oa) = 6e - (6e + 1/2 2e) = -1
CF(C) = 4e - (0e + 1/2 8 e) =0
CF(Oa) = 6e - (4e + 1/2 4e) = 0
CF(Ob) = 6e - (4e + 1/2 4e) = 0

16

Carga Formal

Note que as duas estruturas divergem somente no arranjo dos


e- de valncia da molcula: nenhum tomo foi movido. Quando
isso acontece, ns as chamamos de estruturas de
ressonncia. A melhor estrutura de Lewis, ou estrutura de
ressonncia, sempre aquela que carrega a menor quantidade
de carga formal.
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Mecnica Quntica e Orbitais Atmicos


1926, uma nova teoria de estrutura atmica e molecular
foi desenvolvida por:

Mecnica
Quntica

Erwin Schrodinger

Werner Heisenberg

Mecnica quntica usa as mesmas equaes matemticas que


descrevem o movimento de uma onda para caracterizar o
movimento de um eltron em torno do ncleo.
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Mecnica Quntica e Orbitais Atmicos


Para Schrodinger o comportamento de cada eltron em um
tomo ou molcula pode ser descrito por uma equao de
onda
solues

Mostram a energia de um eltron e a


regio do espao em torno do ncleo onde
mais provvel se encontrar um eltron

Funes de onda
ou orbitais

Cada camada contm subcamadas conhecidas como orbitais


atmicos
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Mecnica Quntica e Orbitais Atmicos


Tabela 1. Distribuio de eltrons nas quatro primeiras camadas que
rodeiam o ncleo.

quanto mais prximo o orbital atmico est do ncleo,


menor sua energia
Configurao eletrnica no estado fundamental: Descreve
os orbitais ocupados pelos eltrons de um tomo, quando eles
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esto em orbitais disponveis de menor energia

Mecnica Quntica e Orbitais Atmicos


Tabela 2. Configurao no estado fundamental de tomos pequenos

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Mecnica Quntica e Orbitais Atmicos


Princpios utilizados para determinar que orbitais os eltrons
ocupam:
Princpio de aufbau: Um eltron sempre vai para um
orbital de menor energia.

Princpio da excluso de Pauli:


1) No mais que dois eltrons pode
ocupar cada orbital
2) Os dois eltrons tem que ter spins opostos

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Mecnica Quntica e Orbitais Atmicos


Princpios utilizados para determinar que orbitais os eltrons
ocupam:
Regra de Hund: Quando h orbitais degenerados, um
eltron vai ocupar um orbital vazio antes de ser emparelhado
com outro eltron.

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Princpio da edificao
Princpio da excluso de Pauli

Configurao eletrnica:

Regra de Hund
2p

2p

2p

2s

2s

2s

1s

1s

1s

Boron
Boro

Carbon
Carbono

2p

Nitrognio
Nitrogen

2p

2p

2s

2s

2s

1s

1s

1s

Oxignio
Oxygen

Flor
Fluorine

Nenio
Neon

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Orbitais Atmicos
Um orbital uma regio tridimensional do espao onde
maior a probabilidade de se encontrar um eltron.

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Teoria do orbital molecular (OM)


Ligaes covalentes resultam da combinao de orbitais
atmicos para gerar orbitais moleculares

Os orbitais so conservados: o n de OMs gerados


precisa ser igual ao n de AOs combinados

OM descreve o volume do espao em torno da molcula


onde um eltron pode ser encontrado
Como os OAs, OMs tm tamanhos, formas e energias
especficas
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Teoria do orbital molecular (OM)


Ex.: H2

Orbital
atmico 1S

Orbital
atmico 1S

Orbital molecular

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Hibridizao de Orbitais sp3


ORBITAIS HBRIDOS: orbitais atmicos formados pela
combinao ou mistura de dois ou mais OAs no estado
fundamental
Estado fundamental

Carbono

Promoo de um e-

Estado excitado

Estado hibridizado: sp3

Hibridizao
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Hibridizao de Orbitais sp3

Os orbitais usados na formao da ligao determinam os


ngulos da ligao
ngulo de ligao tetradrica: 109,5
Os pares de eltrons espalham-se no espao o mais distante
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possvel um dos outros

Hibridizao de Orbitais sp3


A ligao no etano
(C2H6)

Rotao livre da
ligao
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Geometria e Hibridizao
Orbitais hbridos possuem propriedades direcionais diferentes
dos OAs dos quais foram criados
Par
isolado

Eletrons ligantes

N
Z=7

tomo de N isolado

tomo de N hibridizado

ngulos das ligaes H-N-H: 107,3 < 109,5

Repulso par isolado par compartilhado


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Geometria e Hibridizao
Pares
isolados

Eletrons
ligantes

O
(Z = 8)
tomo de O isolado

tomo de O hibridizado

ngulos das ligaes H-O-H: 104,5 < 109,5

Repulso par isolado (2) par compartilhado

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Hibridizao de Orbitais sp2


E o boro (B: Z=5) no BF3????

tomo de B isolado

tomo de B
hibridizado

Trigonal plana
ngulos: 120o

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Hibridizao de Orbitais sp
E o berlio (Be: Z=4) BeCl2????

tomo de Be isolado

tomo de Be hibridizado

Linear

BeCl2

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Orbitais Hbridos sp3d ou dsp3

tomo de P isolado

PCl5

Um dos 5 orbitais
sp3d

tomo de P hibridizado

Bipiramidal
trigonal

Um orbital 3p do
Cl

P (z=15)

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Orbitais Hbridos sp3d2 ou d2sp3

tomo de S isolado

tomo de S hibridizado

Um dos 6 orbitais sp3d2

SF6

Octaedro

Um orbital 2p
do F

S (z=16)

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Frmulas estruturais dos compostos orgnicos

Frmulas estruturais dos compostos orgnicos

Tipos de cadeias carbnicas


Quanto ao fechamento da cadeia
Cadeia aberta ou aliftica ou acclica
...

C C

...

Cadeia fechada ou cclica


C
C

C
C

Quanto a disposio dos tomos


Cadeia linear: no-ramificada

...

C C

...

Cadeia ramificada
...

C C C
C
C

C C

...

Quanto aos tipos de ligaes

Cadeia saturada
...

Cadeia insaturada

C C

...

C C

C C

C C

C C

Quanto a natureza dos tomos


Cadeia homognea

Cadeia heterognea
O

Cadeia fechada pode ser:


Aromtica

Alicclica
C
C

C
C

Resumo
H heterotomo?
Aberta ou
Aliftica ou

Sim

Heterognia

No

Homognia

H alguma ligao
dupla ou tripla?

Acclica
H ramificao?

Sim

Insaturada

No

Saturada

Sim

Ramificada

No

No ramificada

Cadeia
Carbnica
H heterotomo?
Cclica ou
Fechada

H alguma ligao
dupla ou tripla?
H anel
benznico?

Heterognia
Sim (heterocclica)
Homognia
No
(homocclica)
Sim Insaturada
No

Saturada

Sim

Aromtica

No

Alicclica

Classifique as cadeias a seguir

Classificando os carbonos
Carbono primrio: est ligado a apenas um outro C
Carbono secundrio: est ligado a dois C
Carbono tercirio: est ligado a trs C
Carbono quaternrio: est ligado a quatro C
H H
H C

C H

H H
primrio

H H H
H C

C C

CH3

CH3
H

H H H
secundrio

CH3

CH3
tercirio

CH3

C CH3
CH3
quaternrio

Isomeria constitucional
Tm a mesma frmula molecular, mas frmulas
estruturais diferentes, ou seja, a seqncia com que os
tomos esto ligados entre si so diferentes, alm disso
possuem propriedades fsicas distintas
C4H10

ISMEROS CONSTITUCIONAIS
Ismeros de cadeia

PE=-0,5C e -11,7C

Butano

2-metilpropano

OH

Ismeros de posio

1-Propanol

Ismeros de funo

OH
etanol

OH
PE=97,1C e 83C

2-propanol

O
ter dimetlico

PE=78,5C e 23,6C

Isomeria constitucional

H
O

lcool etlico

C
H

H
O

C
H

ter etlico

Isomeria constitucional
C4H10O

RESSONNCIA
As estruturas de Lewis impem uma localizao artificial
dos eltrons

Mais de uma estrutura de Lewis equivalente pode ser


escrita para muitas molculas ou ons

O
O

C
3

RESSONNCIA

O2/3
2/3

2/3

O
O

C
3

Estruturas de Ressonncia
So polarizaes permanentes manifestadas no estado
fundamental de uma molcula oriunda da redistribuio
de eltrons que podem ocorrer em sistemas conjugados
via seus orbitais p.

Teoria de Ressonncia

Sempre que uma molcula ou on puder ser


representado por duas ou mais estruturas de Lewis que
diferem apenas na posio dos eltrons, duas coisas so
verdadeiras:
1. Nenhuma dessas estruturas de ressonncia (ou
contribuintes de ressonncia) ser uma representao
correta
para a molcula
ou on. Nenhuma
estar
As
estruturas
de ressonncia
no so
completamente para
de acordo
com as propriedades
qumicas
estruturas
a molcula
ou on
real,e
fsicas da substncia.

elas existem apenas no papel

2. A molcua ou on real ser bem


hbrido (mdia) dessas estruturas

representado por um

Regras da Teoria de Ressonncia


As posies relativas de todos os tomos no
devem variar, apenas os eltrons se movimentam
em sistemas conjugados.
O
O
O
Move-se apenas os eltrons das ligaes e pares
O C
O Cno ligantes
O C
de eltrons
O
+

H3C CH CH CH2

O
+

H3C CH CH CH2

Estruturas de
ressonncia

H 2C

CH2

CH CH2

No uma estrutura de
ressonncia apropriada

Regras da Teoria de Ressonncia


Estruturas de ressonncia equivalentes contribuem
igualmente para o hbrido e um sistema descrito por elas
tem uma energia de estabilizao grande
+1

/2

H2 C

CH CH2

H2C

CH CH2

Estruturas de ressonncia contribuinte

H 2C

+1

/2

CH CH2

Hbrido de ressonncia

ou

Resumo das regras de ressonncia:

Todos os tomos que fazem parte do sistema deslocalizado


devem estar no mesmo plano (ou aproximadamente no
mesmo plano).

Todos os tomos que fazem parte do sistema deslocalizado


devem possuir um orbital p.

As formas ou estruturas de ressonncia devem ter a


mesma posio atmica e os tomos no devem variar o
tipo de hibridao. Elas diferem apenas nas posies dos
eltrons.

As diferentes formas de ressonncia de uma substncia


no tm que ser equivalentes, em termos de energia.

Polaridade das ligaes covalentes e das molculas


Covalente apolar: H2 e Cl2
Covalente polar:
Momento de dipolo ()

Propriedades Fsicas e Foras Intermoleculares


Tf, Te e solubilidade
Foras intermoleculares

Interaes dipolo-dipolo,
foras de Van der Waals
e ligaes de hidrognio

Ocorre entre molculas polares e resulta da atrao da


extremidade positiva de uma molcula pela extremidade
negativa de outra.

Interao dipolo-dipolo induzido

Dipolo instantneo-dipolo induzido

Johannes
Atua a distncias pequenas.

Diederik Van der


Waals
Depende da rea de contato.

Dipolo instantneo-dipolo induzido


5C

Ligao de hidrognio
1 Uma das molculas deve possuir tomos bastante
eletronegativos. Ex.: O, N, F.
2 A outra molcula possua tambm tomos bastante
eletronegativos, com pares de eltrons no ligantes.

Maiores Te

Ligao de hidrognio
Etanol + gua

Ligao de hidrognio

Solubilidade
Compostos polares se dissolvem em compostos
polares, e compostos poucos polares ou apolares, em
solventes poucos polares ou apolares.

Solubilidade

LIGAO

FORA

MAGNITUDE (kJ/mol)

qumica

Covalente

100-1000

Inica

100-1000

on-dipolo

1-70

Dipolo-dipolo

0,1-10

Dipolo istantneo-dipolo
induzido

0,1-2

Ligao de hidrognio

10-40

intermolecular

Ordem crescente de polaridade dos


solventes:

gua
Metanol
Etanol
Acetato de etila
Diclorometano
Clorofrmio
ter dietlico
Hexano